Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 186
Текст из файла (страница 186)
По термосгойкостн н стойхостн к дейсгвню щелочей онн уступают хлоркаучуку; растр. в ароматич. углеводородах н непслярных р-рнтелвх; нспользуютси в качестве компонентов резиновых клева н для полученнв защитных покрытий (залнвка швов, обмазка н др.). О хлорированном бугнлкаучуке см. Бутнллиучую о хлорнрованнм полнолефннов см. Полиолифилы хаорироиаммие. Ламе Догадкип Б.А., Долма а А.А., Шершмеа В.А., Хшан еластомероа, 2 ииь, М., 198 П Савтетиесскиа заутук, под ред. И.
В. Гармавоаа, 2 шк, Л., 1983; В о!хегп 1., Наапз1 аи! еулбмбс ро!упмш, НУ., 1974. См. тшхс зат. при ат. Резала. ХЛОРКАУЧУКОВЫК ЛАКИ, лжокрасочные матерналъ( на основе р-ров хлорнров, каучуков в орг. р-рнтелях. Йспользуют гл. обр. хлоркаучукн с мол. м. 5 — 15 тьюп соДержание хлора 62 — 66%. Осн. р-рнтелн Х. л.— гл. Обр. ароматич. углеподороды (толусл, кснлол), а также сложные афнры н хетоны (кроме ацетона); осн.
пластнфнкаторы — хлорнров. парафнны, фосфаты н фтачаты. В качестве дополнит. пленкообразователей в Х.л. часто применяют алкндные нлн ипоксндные смолы, повышающие юггезню к металлу. Большннство Х.л. содержит также термостабнлнзаторы (жцепторы НС!) н тнксотропные добавки, позволяющие прн одноразовом нанесеннн получать толстослонные покрьгпш. Длв г!ронз-ва пнгментнрованных Х.л. применяют рюл. пнгменты н наполннгелн, х-рые днсперп(руют в бисерной нлн шаровой мельннце в р-ре юторкаучука Пленкообразованне на окрашнваемой пов-стн осущестаяяетси в результате нсппрення р-рнтеля, а прн наличны дополнит.
пленкообразователя — по механнзму его высыхання; Х. л. сушат прн 15-80 'С; время высыхания — ог нсск. мнн до 1 — 2 ч. Сн-ва Х, л. н областн нх применение аналогнчны хюрироиамнмм лолизтиаеноаьсм лакан. Ламе Лмашим М.Л., Пши*лко аскиа Б.И., Лакокрасоепме матсриаем. Спрааотаих, М., 1982, а. 244-46. Влж вр ХЛОРКСИЛОЛЫ. Разлнчыот Х., содер:кашне атомы хлора в арОМатИЧ. тщрс [Общая ф-Ла (СНЗ)тсаЙ4 С1ш Л = 1-3), В ядрЕ н боковой цепи, только в боковой цепи. Х,— бесцв.
хшдкость нлн крнсталлы; хорошо раста. в бензоле, днитнловом эфире н др. Орг. р-рнтелях, не раста. в воде. Нлнб. практнч. ннтерес предсгавшют монохлоркснлолы 565 ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ 287 (табл. 1) н днхлоркснлолы с атомамн хлора в тщре н боковой цепн. Т а 6 и. 1.- СВОЙСТВА МОИОХЛОРКСИЛОЛОВ' т,'С Т. х,'С б~ь 191 194 !83 †1 187 — 1 88 183 — 184 3-Хлор-е-ксилоз "мхлор-о-ксилоз 3-Умар а-колла»" 5.Хзор-м-ксилоз 2-Хлор.л-ксюша 1,0589 (20 'С) 'Мола. 140,61.
*'апть 1,5241. Т а 6 д.2.- СВОЙСТВА КСИЛИЛХЛОРИЛОВ И КСИЛИЛКИДИХЛОРИДОВ ,?м та Саогж пш М . ьь Т. 1,074 1,5400 1,064 1,5345 1,051 1,5380 1,393 (О 'С) ),зщ 16417 187-!99 195-196 200-2Щ 239-241 250-255 240-245 ( с раш.) с Кеализхаарвд м.хсилилхз ерил л-Ксвлвлхлорид о-Ксиааасядвллорж м-Ксилиасидвхлорзд е-Ксвава синплорли" 140,61 ыо,щ 140,61 -ЗО 175,07 55 175,07 34,2 175,0? 100 'алма 45,96 Кдигаиь, даазсззс пара (кПа): 2,9 (81 'С); 2,6 (93 'С) "АЛ 137 кДх/мшь, бл 52,55 «Ди/мель; дашсизе пара (х(ЬО: О,б (110 'Г), 2,6 (120 'С); а 7,44 !0 ь? Кл м.
Кснлнленднхлорнды прн нагр. с щелочами гндролнзуются до кснлнленглнколей, с )ЧН? н аминами обрюуют соответствующие производные. Препаратнвно кснлнлхлорнды м. б. получены хлорметнлнрованнем толуола параформадьдегндом нлн формалином в прнсуг. НС! н 2лС12 в среде СНС13 нлн СС)4; аналогично нз бензола нлн бензнлхлорнда получают кснлнленднхлорнды. Выделяют продукты перекрнсталлнзацней. Х. применяют д)и получения полнифнров, полнамндов, смол полнскснврнлметнленового ряда, раза хлорпроьпводньт. Х. рщдражают слизистые оболочки глаз н дыхательных путей, вызывают поражение комн, кроветворных органов н почек.
ПДК в атм. воздухе д)и л-кснднлхлорнда 12 мгlмз, для л-кснлнлеш(нхлорнда 0,5 мгlмз. Дмхг Проммшесаимс хларортшпнсскис иродукмь. Спрсиоеиак, пад реа Л. А. Ошии», М., 1978. П В. Моьь(осе. ХЛОРМВТИЛИРОВАНИВ, впеденне хлорметнльной группы СН?С1 в молекулу орг. соед, Особенно гладко протекает Х. ароматнч. соед, (рцня Блана). Рцню осуществляют действием формальдегнда н НС! в прнсуг. к-т Льюнса нлн протонных к-т (УОС12, А1С1з, Зпс[4, ЗО4, Н?РО ), напр.: С,Н,+ СН,О -~Я-~- С,Н,СН,С! ~~~ ~+ сн,о -н~~~ Х.
по св-вам — типичные предсгавнтелн ароматмчесигх соединений. В прон-стн нх получают жндкофюным кдорнрованнша ксндолов прн 50 — 70 'С в прнсуг. РОС!3. Прн фогохнм. хлорировании кснлолов нпн прн нх хлорнроианнн в прнсуг. 2,2'-щто-бис-нзобу)мроннтрнла образуются разл. хлорпронзводные -кснлнлхлорнды [(хлорметнд)мепелб ы, Рк н, снс1 снс! ла Ц, конлнленднулор яды . т бмс-(хлорметнл)бензолы, О, кс дНХЛорКСНЛОЛЫ, Щ Н гексОХЛОР- ~~~- СН СНтС2 лсилслы. Кснлнлхлорнды н кснлнленднхлорнды предстающют собой гл. Обр. бссцв.
крнсгвллы с резким непрнвтным запахом (табл. 2). Раста. в лтаноле, днатнловом эфире, бензоле н др. Орг. р-рнтелях, не раств, в воде. 288 ХЛОРНА ФТАЛИНЫ Вместо формальдегида можно использовать триоксиметилен, параформ, ацетали формальдепгда. Легкость р-ции зависит от природм заместителей; электронодонорные заместители ускоряют р-цню. Лезхо хлорметилируется нигробенэол, м-диннтробензол в р-цшо не вот)пает: Х. аьщнов и фенолов приводит к полимерным продуктам.
Х. нафталина прозевает э присут ледяной СНЗСОО н НЗРОс, При Х. ароматич. согд. Могут образовываться согд., содержащие 2, 3 (и более) хлорметильные группы; для получения монозвмещенного продукта применяют 4-5-кратный избыток исходного сред. Механизм Х. включает образование пщроксиметилпроиэвспного, к-рос далее под действием НС1 превращается в хлормегилэамещенное оседл впзхующим злехтрофнлом служит пвгроксиметил-катионз сн,=о — 2С ("сн,— он — сн,-он) -ЫЬ Н ,~ сн,он — ( О СН,ОН вЂ” Пгэ, 2ащ -Н вЂ” О" Аналогично Х. осуществиют фторметилирование, бромметнлирование н иодметилировэние с использованием соответствующих гвлоюноводородных к-т.
Х. можно проводить с помощью хлорметилвииловых эфиров, напр.: С Н3 сн, сн,а С 1 СН 10 С Н 3 СН3 э Хлорметилэтиловый эфир применяют для введения хлорметивьной группы в полистирол; р-цию проводят в диоксане в прнсуг. Епс!г. Х. аэотсодержащих сред. м, б. осуществлено путем замещения атома хлора, напрс й)Я С1 + (СН30) е НН СНгС1 ( НО НОг Х. используют дхя получения бсизнлхлорнда, хлорметильных производных ксилолов, псащокумола и др.
Р-цня предложена Г. Блэном в 1923. Лила: Оямаа ерзаю мскаа кюам, пер. с екзи., е. 1, М., 19З1, с. 353-55; Мпшеако Г Л., Вацуро КВ., Сппгешшсизм мсеокм ерзеепопмоа 3»- мпп, М.,грэг, . Зре-рэ. Л. Л. Миескиоек ХЛОРНАФТАЛЙНЫ, соед. общей ф-лы С сН3 С)„ (л = 1-8). Прэхтич. интерес представиют 1-хлорназртапин и смесь три- и тетрахлорнафгплинов. 1-Хлорнафталин (а-хлорнафгалин; ф-ла 1), мол.
м, 162,62; бесцв,:кцдкостгл т, пл. — 2,0 'С, т. кип. 259 'С, з/пэ 1,171; зцо 1,6326; 3) 0,294 МПа с (25 'С); давлс- 1 ние плра (КПа): 0,13 (80,6 'С), 13,32 (180,4 'С), 3 53,32 (230,8 'С); теплопроводносгь 0,1256 Вт/(м К); температурный корф. обьемнопэ расширензи 0,00252 К ', а 5,04 (25 'С). Раста. в бензоле, зтаноле, диэтвшвом эфире, не раста. в воде.
Гьщролиэуется щелочами при высокой т-ре и давлении с образованием а-нафгола; инертен к спиртовому р-ру 1ЧН3 и СгН5О)э(а при нагр. до 100 'С. При окислении дымящей НгЗОе в присуг. Н833Ос или воздухом в паровой фазе над Угоэ при 450 'С превращается в 3-хлорфталевую к-ту, при взанмод. с 567 безводным Спс)Ч в р-ре пиридина при 200 'С под давлением— в 1-нафтилннтрил, при действии 1.1 в эфирной среде — в 1-нафтиллитий. В прои-сти получват жидкофазньщ хлорированием нафталина в присуг.
РеС13; побочные прцвухты — 2-хлорнафталнн, т. пя. 61 'С, т. Кип. 256 'С, ззгеэ 1,137, лш 1,9)79, а также 1,4- н 1,5-дихлорнафталины (т. пл. соогв, 67 и 107 'С). Лаб. методы получения: хлорирование расплавленного нафталина в прнсуг. РеС13 или в кипящем р-ре хлорбензола в присуг. 13; взаимод. нафтахина с ЗОгС13 в присуг, А1С13; иэ 1-н амина по Закс)эзкзуера реакции. Компонент зтиловон жидкости. Горючий продукт; т.
всп. 132 'С, т. самовоспл. 558 'С. Раздражает кожу, вызывает дерматнты и хронич. порвкение печени (гепатит). ПДК паров в атм. воздухе 0,5 мг/м'. Смесь три- и тетрахлорнафталинов (гэловакс), мол.м. 232-266; твердое в-во от светло-желтого до коричневого цвета; т.
пл. 70 — 130 'С (в зависимости от содержания хлора, к-рос колеблется от 45 до 70%); т.кнп. 250 — 370 'С; плоти. 1,560 — 1,780 г/смэ (15,5 'С); лгр' 1,68 — 1,751 температурный козф, линейного расширение твердого в-ва (0,8-0,005) 10-3К-'. Р-римзкть прн 20 С (%): в воде 0,002, в этаноле 0,6, бензине 7,0, скипидаре 8,0, бензеле 54. В иром-сти шловэкс получают хлорированием расплавленною нафталина С!г в присуг. РеС!3. Галовэхс — флегматизатор, заменитель воска и смол при пропитке тканей, изоляции проводов, изготовлении конденсаторов, при прецизионном литье. Трудногорючий пргцукт; т, всп.
120-430'Се Вызывает гепатит, дерматиты, изменения липндно-жирового обмена. ПДК в атм. вохвухе 0,5 мг/мэ, в воде водоемов хозяйств,-бытового пользования 0,01 мг/л. Лике Цропьшеаюпю каорореппмесшзе ираекзьь Спреююпк, пок рек. Л. А Онако, М., 1973. Г. В. Ыецарю. ХЛОРНАЯ ЙЗВКСТЬ (белильная иэвссзь), смесь Сас1(ПО), Са(С(0)г, СаС13 и Са(ОН)г и более аюжных сред.
на их основе; белый порошок, иногда с желтоватым оггенком из-за примеси РеС13, с сильным запахом хлора, Сосгав Х. и, зависит от условий се получения и продолжительности хранения. Главная составная часть Х. и.— СаС1(С1О). На воздухе при солнечном освещении Х.и. вьщгляет Ог, при быстром нагревании выше 150 'С разложение Х. и. Может сопроволдатын взрывом. Х. и.— сильный окислитель, превращает в щелочном р-ре Р(3О и МпО шютв. в Р)3Ог и Мпоз, при действии на нее НС. или Нгбо выделяет С111 СаСЦС10) + 2НС1 Ю С11 + СаС)г+ Н30 При обработке водой Х. и. дает обьемистый осадок Са(ОН)г.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
