Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 190
Текст из файла (страница 190)
характерны р-ции обмена атомов С! и нитро!руины на др. заместители и р-цни восстановления; под действием света Х. приобретает желто-зеленую окраску, Практически 581 ХЛОРПРОПИОНОВЫЕ 295 не гидролизуется, рэзлшвется лишь при нагр. в спирговьш р-рах щелочей: СС13Х02+ быаОН вЂ” т ЗХаП + ХеХОт 4. ХагСОз !.
3Н70 При нагр. до 400 — 500 'С Х. ращшается с вцделением фосгена: СС!3ХО7 — з С(0)С!т + С1ХО Для уничтожения Х. наиб. пригоден Хв,З в водных (с добавкой ПАВ), водно-спиртовых или спиртовых р-рах. Х. в концентрации 0,01 мг/л вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и верх. дыхат. путей, х-рос прояшшется в виде рези и боли в глазах, слезотечения и мучительного кашля. Концентрация Х. 0,05 мг/л непереносима и, кроме того, вызывает тошноту и рвоту. В дальнейшем развиваются отек лепсих, кровоизлияния во внугр. органах.
Смертельная концентрация Х. При экспозиции 1 мин — 20 мг/л. Х, применяют как фумигант. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,07 мгlмз. В 1-ю мировую войну Х. использовался в качестве ОВ удушающего и ращражающего действия. Во мн. странах он применяется для проверки исправности противогазов и как учебное ОВ. Защита от Х.— противогаз. Лит.
ам, нр» ат. Отр аяяаиеяе ееыестеа. В. И Енаяьятм. ХЛОРПРОПИОНОВЫК КИСЛОТЫ. Наиб, важны 2(или п)ч 3(или !!)-монохлорпропионовые к-ты СНзСНС1СООН и СН2С1СН2СООН соотво а тшске 2,2(или гсп)-дихлорпропионовав к-та СН3СС1 СООН; бесцв. жидкости с резким запахом или гигротжопичные бесцв. кристаллы, хорошо раств. в воде (табл.). Свойств~ НВКОТОРМХ ХЛОРПРОПНОНОВЫХ кислот Покюатель СН СНС!СООН СН ЩСН СООН СН,ССВСООН Мел.м. Т. нл., тс т,'с лю "Р Дюленна нара, кПа (89 'С) К( д,гз'С) Т.
аш., 'С Т. самолаты., 'С Темнературны» нределм лоспламакенш нерон а ааьдухе, 'С /,з 108,53 ! 85,2 !258 1,4350 гдз !08,53 41-42 204 (а раза.) 142,98 185-190 ),ЗВ9' о,!3 1,87 -1518,5 1,04 1О ' -1394,6 !4,7 !О' 100 575 !06-125 1!5 !19-129 ю 'прн ш,в 'с Х, к. Обладают св-вами галоггмкирбоновых кислот, С оксидами и гидроксидами металлов дают соли — водорастворимые криста!лич.
в-ва без характерной точки плавления; со спиртами образуют эфиры, скорость этерификации возрастает в присуг. кислых катализаторов, напр. НтЗО4. При кипячении с водой илн водными р-рами щелочей СНзСС17СООН превращаетсд в пировиноградную к-ту, СН,СНС!СООН вЂ” в молочную к-ту, нагревание СН2С!СН2СООН с водными или спиртовыми р-рами щелочей приводит к солим акриловой к-ты.
Монохлорпропионовые к-ты реагируют с ХНз; так, при нагр. п-Х.к. с нзбьпком водного р-ра ХН3 образуется и-аланин СН,СН(ХН,)СООН. Получают СНзСНС1СООН и СНзСС12СООН хлорированием пропионовой к-ты при 100-110 'С в присуг. РС!3; образующую!и смесь обрабатыюдтт водой, отдувают азотом НС! и ректифицируют. п-Х.к. может быть получена взаимод. 2-пщроксипропионнтрила СН СН(ОН)СХ с НС! с послед.
пщролизом в присут. Н7ЗО4, п„п дихлорпропионовая к-та — хлорированием пропионитрюш спослед.пщролизом либо взаимпд, пировиноградной к-ты с РС),. (3-Х.к.получают пгдрохлорированием акрилоннтрила с послед.пщролизом в кислой среде, 582 296 ХЛОРСЕРЕБРЯНЫЙ Та б л. 1. — СВОЙСТВА МКТИЛХЛОРБКИЗОЛОВ Сослввсввс Мол.м. Т, пл„'С Т. юю., 'С Вот' артс 126,6 -35,1 1,0(цз 1,5268 126,6 -47,8 1,07:П 1,5210 126,6 7,5 )хм90 ),згн !6),ш -133 12530 1,5450 161,03 -Н,5 1,2680 1,5505 16ЦВ -15,3 1,2475 1,5471 2-Хаорюауол' 3-Хаортолуол* 4-Хворюлуол 2,4-Двллортолуол г,б-цвллоргюрьл 3/ЬДюаорпму а 159,1 162 162 198 †2 199 208,9 Гспаопроао)авось прв 25 'С 0,1272 Вт/(м.К); г) 0,88 мПа с (30 'С); т 33,9 мп)м (15 'С).
"Гюааароаодвость прв 20 'С 0,1234 Вт(м К); а 6,08. Х. по св-вам — типичные представители ароматических совдвивмий. В прем-сти их получают жидкофазным хлорированием толуола С11 в присуг. РеС!3. 3-Хлортолуол и 2,б-дихлортолуол синтезируют также диазстированием соотв, м-толуидина и 2,б-днаминохлортолуопа с послед. замещением диазогруппы на С! по Заидмвйвра реакции. При жидкогРьзном хлорировании Х. газообразным С11 при 80-90'С и УФ облучении или в присут, 2,2 саво-бисизобугиронигрила образуются рвал. Хлорпроизводные — хлорбензнлхлоридь! [(хлорметил)хлорбензоль), ф-ла 1], хлорбензальхлориды Идихлорметил)хлорбензолы, хаорбензилидендихлориды, П] и хяорбензотриклоридм йтрнхлорметил)хлорбензолы, хлор бензйлидентрихлориды, Ш].
Представляют собой бесцв. жидкости или кристаллы (табл. 2) с резким В ищражаюшнм запахом. Раста. в этаноле, диэтиловом эфире, оле, не ржтв. в воде. а-Х. к.— полупродукт в произ-ве синтегич. молочной к-ты, [3-Х.к. (особенно ее хлорангидрид) используют длз синтеза лек. в-в (напра пантотеновой к-ты); СНзСС!2СООР)а (далапон, пропионат) — гербицид в посевах хлопчатника, сахарной свеклы, картофеля и др. культур [в порошкообразном состоянии образует с воздухом взрывоопасную пылевоздушную смесь, т. васил. 950 'С, КПВ (нижний) 52 гlмз]. ПДК в воздухе рабочей зоны дяя монохлорпропионовой к-ты 2 мгlмз, дпя а,а-дихлорпропионовой к-ты — 10 мг/мз. Лала: Проммпмспюм ллсрорювгмсюю пролупмь Спрааотввг„под рог, Л. А. О ,М., !978. Уа А ууссср.
ХЛОРСЕРЕБРЯНЫй ЭЛЕКТРОД, см. Эдвюпрады сравигиия. ХЛОРТОЛУОЛЫ. Различают Х., содержащие атомы хлора в ароматич, ядре (метилхлорбензолы; общая ф-ла СН,С6Н, „С1, где л = 1 — 5), в ядре и боковой цепи, только в боковой цепи, О последних см. Бгизалахлорид, Бгизилхдорид, Бгнуотрихдорид. Йаиб. првктич. интерес предсгаииют мстилхлорбензолы— гл. Обр. монохлортолуолы (толилхлориды) и дихлортохуолы. Бесцв. зщдкости (табл.
1); хорошо раста. в бензоле, этаноле, диэтиловом эфире, не раста. в воде. таз л. 2. — сВОЙстВА (хлОРмктил)хлОРБВКЗОПОВ Мол. м. Т. па. С Т. ювх С гс а О 161,03 -1 7 217 161,03 — 215 )и ОЗ З! (Пг 195,48 — 228,5 1,5550 1,5568 1,5560 1,5660 12745 1,2707 1272з 1 3990 (15 'С) Эхлсрбююлюорна З.Хаорбсааиаллорагг" 4-Хсорбююхюорид'" 2-Хлор 6 сагал ьхаорад 195,4  — 235-237 195,48 — 236 гг7,92 29,4 264,3 229яг — 255 З.Ха ар 6спгальхлорвд 4-Хлорбсимлмаорвд 2-Хлорбсюогрпхссрвд 3-Хлор баю огрила ар ил 1,5836 1,4461 1,5186 1,495 (14 'С) 1,4947 (зо 'с) 1,4463 4-Хаорбмпотрвхаорю 229,92 — 245 'р 7,67 Пг" Ка м; -р 6,87. 10- и Ка ьа '"р 5,80.
! О™ Кл м. аты. воздухе 0,01-0,02 мг/мз, в воде водоемов хозяйств.- бытового пользования 0,2-0,5 мг/л. Люьг Проммпмсювсс хаорооргавпсссаис продухгм. Сврааосвва, под род. Л.А. Овала, М., 1978. г.в. моли ХЛОРТРИАЗЙНОВЫЕ КРАСЙТЕЛИг см. Активиыв красители. ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ. Рвзличиот моно- (С1СН2СООН), ди- (С12СНСООН) н трихлоруксусные к-ты (С! ССООН). Монохлоруксусная к-та — бесцв.
гигроскопич. Р . истазлы; существует в 4 кристаллич. а-, 8-, Т и б-формах, аиб. устойчива а-форма, имеющая моноклинную крисгаллич, решетку; параметры решетки: а = 0,538, Ь = 1,927, с = 0,801 нм, [3 = 109,5', г = 8, пространств. группа Р7„/с. Дн, хлоруксуснпя к-та — бесцв. жидкость; трихлоруксусная бесцв. ппроскопич. Кристаллы, существуег в двух кристаллич. формах: т и В. Свойства Х.к. см. в табл. 1. Т а б л. 1. — СВОЙСТВА Хдорзжсрсцзхх КИСЛОТ П асмп л СКН,СООН С),СНСООН СцССООВ 4,6 (60 'С) 22 10' 7Н 5000 а.Форма. * с-Форма. В аотдухс рабюса тов».
Моа.м. Т.ю., 'С т. г., 'с ,1]о ж мПа с т, мЮм р, Ка.м Т. апг., 'С Т. самомкпа., 'С Лд, мг)кг (армсьг, юрораюмо) пдк ' юг ь 94,5 62,3* ! 87,85 1,4034м 1 4351сг 1,29 (100 'С) 35,17 (1ОО 'С) О,бз 10- 19,37 -490,1 (100 С) )г,з (бо 'с) 14 10ь !зг 446 76 128,9 133 194 1,5634м 1,4658м 4,78 (35 'С) зз,б що 'с) 7,67 -621 -502,9 82 (гг 'с) 54. !О-' но 660 2820 163,4 57,4" 197,6 1,62м 1 4603с! з,оз По 'с) гзни (Во 'с) 067 10 и 5,88 -491 П1 2- и 3-Хлорбензальхлориды препаративно получают взаимод. 2- и 3-хлорбензтиьдеп(дев с РС15 или 8ОС11, 4-хлорбензальхлорид — хлорированием бензальдепща в прнсуг.
11. 3-Хл отрихлорид м.б. получен с хорошим выходом хлорированием бензотрихлорида при б0-70 'С в присут. 11. Х, применяют в произ-ве красителей и пестицидов, разл. хлорпроизводных. Х.— горючие в-ва; дяя 4-Х. т. всп. 42 'С (закьпытый тигель), 52 'С (открьпый тигель), т.
самовоспл. 573 С; температурные пределы воспламенения 34-71 'С. Х. рищражают слизистые оболочки дыхательных путей н глаз, вызывают воспаление при попадании на кожу. ПДК в 583 Х. к. соаств. в воде 0ии С1СН СООН вЂ” б04 г в 100 г волы при 30 С), ацетоне, бензоле, СС)4, СНгС11, С32 и др. Х, к.— типичные представители гадогвикарбоиовых кислот.
Монохлоруксуснаа к-та ле(ко вступает в р-ции нуклеоф. замещения по атому С!. При обработке горячим спиртовым р-РОМ (~Н5О)ь(а ОбраЗуЕтСя ЭтОКСнухеуеиая К-та, С ЩЕЛОЧНЫМ р-ром фенола — фенохсиуксусная к-та, с цианицами щелочных металлов — циаиуксусиая кислота, с этилендиамином— зтилгидиамиюнетрауксусиая кислота (ЭДТА), с гидроксилами щелочных металлов — гликодввад кислота, с водным р-ром пщросульфида калия — тиогликадгвая кислота.
Р-ция С1СН2СООН с анилином — аром. метод получения индиго, р!цией с )ь)Нз получиот гдиции, с метиламином — саркозин СН3(ЧНСН1СОО)ь(а, с щслочнои целлюлозои — карбаксимвтияцвддюлозу. 584 255,48 758-»59 227,04 ?4! ! 60Ю,4 мм рт, ст. 0,54 200,62 щапол ! 86,59 !59-»60 Мол.м. Т.»п., С т ,'с 0,79? Рр м »оно, г»л Яб 'С! к Л)2»о мгlкг (инпар поворотим) 0,6З 0,68 гз,о ю' 3!4-455 9,6 70' гоо 5,4 70» ьгатоо Зтилллсроцогот «:!СН»СООС Н» Хво~оцствплоркк диллор опон»лллор»П а сисоа дцпороцстоюп О»СНСО!ЧН» Ттиплороцпилтлорцл О,ССОС! Трпллороцсгомил С!»ССО?ЧН ОСН,СООН СНО гчи ОСН?С001чи + 1Чис! Х.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
