Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 140
Текст из файла (страница 140)
Твердые Ф.с. на основе фурфурола или фурфурилового спирта получают в присуг. пжсаметилентетрамина или не- большою кол-ва воды и малеинового ангидрида в качестве хатализатора. Такие Ф. с, в исходном состоянии прслстаюиют собой сложные смеси линейных и разветвленных олигомеров, фурановые циклы к-рых соединены в а-положениях рюл. мостиковыми группами и содержат свободные функц. группы в концевых звеньах: .-(р~.-~р~, Х= СНв СН(ОН), СНВОСНз, У =С(О)Н, СНВОН, Н; и =0 — 20 При образовании олигомеров возможно возникновение мо- сгиковых связей между циклами в результате частичной полимеризации по двойным свазям, Тжие смолы раста.
в спиртах, сложных эфирах, кетонах, ароматич. углеводородах. В нейтральной среде при комнатной т-ре они сохраняют хим. жтивность в течение юда и более. При введении кислотного катализатора, напр. бензол- или л-толузлсульфокислот, их хлоранпщрилов или аммониевых солей, и(нли) при нагревании Ф.с. отверждмотся благодаря поликонденсации функц.
групп (с вьщглением воды в хачссг- ве побочного продухта) и ионной полимеризации по двойным связям, инициируемой термически нли кислотными катали- заторами (без вьщеления нижомол. в-в). В отвериденном состоянии Ф. с. предспалвют собой жесткие и хрупкие, стойкие к тсрмич. (до 300 'С), радиационным н хим. воздействиям гусгосетчатьге полимеры темного цвета. При карбонизации они дают высокий выход кокса (60-80%) с образованием неграфитизируемых углеродных материалов. Широко примеюпот также Ф.с.— продухты альдовьной конденсации фурфурола с ацетоном в щелочной среде. Р-ция сопровохщается опцеплением воды и образованисы фурфу- рюпщенвцетона и дифурфурилиденвцетона. Смолы этого типа способны опюржлатыи по механизму ионной полимеризацин по ненасыщенным связям в присуг.
хислотных катализаторов и при повышенной т-ре с обрюо- ванием гусгосетчатых жестких и хрупких полимеров, близких по структуре и св-вам х отвержденным Ф.с. на основе фурфурола и фурфурилового спирта. Фурфурол-ацетоновые мономеры используют непосредственно для создания отвер- жлающихся композиций или их предварительно подвергают форполимеризации с образованием жидких и твердых р-ри- мых олигомсров (формополимеров), отверждаемых на даль- нейших стадиях переработки. Н жданные Ф, с. на основе фурфурола, фурфурилового спирта и -ацетоновых мономсров хорошо совмешавл- ся с плести рами, термопласгичньии полимерами, рсж- ционноспособными олирзмерами и термореюгпюными смолами, кзучухаии, асфальтами и исками.
Их сочетание с мономерными, олигомсрными и полимерными добввкиас (хак правило, Реак- ционноспособными), а также синтез в присуг, этих добавок широко используют дяя мгнифихивги Ф. с. Наиб. часто моди- $;.'л. ю провцжт конденсацией фурфурола с фенолами и спщом, фурфуриловопз спирта или -анто- новых мономсров с метилольными производными фенолов и мгламина, фур вою спирта с ксилитом, тетравпжсисила- ном и др. поли . мономерами. Твердые Ф. с. сплавляют с новолачными февгло-формальдехцпными смолами. жидкие мо- номерив оный спирт, прспукты их кон- денсации с ацвгоном — ввсиат в фенола формамсгепщные, эпск- сидные, бисмалеиниьпщные смолы в качестве ргакционноспо- собных (жтивных) р-ритслей для регулировшия вязкости и скорости отвсрзщеннв исхгщных композиций и повышение их хим.
и термич. стойкости в отвсржденном состсинии. Ф.с. и их модификации используют гл.обр. в качестве отверждвюшихся связующих полимсрбетонов, коррозионно- 430 ОН К ] ОН вЂ” о К вЂ” С вЂ” С= — Х '0 0~ ~ОН 431 г20 ГАУРИ]Ц,иоксим или опессгойких замазок (маспщ), волокнистых слоистых сгеклоз угле- и асбопластиков, древесно-стружечных и древесно-волокнистых плит, а также хак клен, лаки, пропвточные состввм и др. Использу1от также их в произ-ве сгеклоуглерода, углерод-углеродных композиционных материалов и хак вулканизующие авнты длв каучуков.
Ф. с. токсичны и при работе с ними требуется соблюдение мер предосторожности. Ле»с Мем от ос Ю.М., Фурмомьм смосьь Пров»ею»о аврам»меме, М., 1974: ее о м с, Пооамераыс ьемераееы ме ос»тес фуро»паем свое а ме ереме»севе М., 1975; Кусаем осе И Б., яр ось М С оемс Гзвовосмее мо мемтсмссео» мессе», т.
2, М., 1975, с 331-334. П. Г. Еавсесссев. ФУРИЛЛИОКСИМ (2,2'-фурилдиокснм), мол.м. 220,2; крнсталлм желтоватого цвета; т. пл. 166-168 'С; хорошо раста. в этаноле, сероуглероде, диьтиловом Я р Ъ зре. г Ъ зэфире, хуже — в бензоле, раста, в воде Ч вЂ” Ц-е, ) (0,22 г в 100 мл); рК, 9,8 и 11,25. Получиот Ф. на1реванисм разб. р.ра 1,2-ди(2-фурил)этандиона (фурилв) в этаноле с ХНзОН НС1, Ф.— реагент для экстрющионно-фогометрич. определения металлов - Х1(П), Рд(П), Со(П), Со(П), Ке(1У) и др., с к-рыми образ)мт окрашенные внутрикомйлекагые соединения.
Твк, напр., определение йй проводят при рН 7,8 — 8,5 (2 438 нм, 3„1,9 104; предел обнаружения 0,001 мкг/мл); метод более чувствителен, чем при использовании д»меюилглвохсвма. Лля маскирощи ионов А), Вь, Сг, Ре, ЗЬ, Зп и Т1 применяют тартраты щелочных металлов. Рб определяют при рН 3-4 (й 380 нм, аз 2,5 104; предел обнаружения 0,008 мгlмл). С помощью Ф. возможно также гравиметрич. определение Рг. Ф. мовпго использовать тщже для опрсдслешв косвенным методом ХО1 (мепгает образованию комшюксов метавлов с Ф.) и СХ (вытесняет металл из комплекса).
Люь: М е р т е м а о 3., срем»мер»соевое еарезеземм сеем»поо, асге. с аоемм.. М„2971, с. 271-74, 323-М. ФУРИЛОВЫВ СМОЛЫ, см. Фуравовме славы. ФУРОКСАН (1,2,5-оксиызпол-Х-оксид, Х-оксцк фуразаиа), мол. м. 86,03. Неишещснвщй Ф. (ф-ла 1) не выделен,' проювспные Ф; бссцв. хедкости или кристаллы; не раппа в воде, раста в орг. р.ригелвх. Нанб. изучены моно- и дизамещенные производные Фе а также конденсированные Ф.— бензофуроксан (П) и нафто[1,2-с]фуроксан (Ш). Т. пл. 3-, 4-фенилфуроксвнов, 3,4-диметилфупоксана, бензофуроксана и вафго[1,2-с]фуроксана соотв.
108-109, 111-112, 114, 72 и 127 'С. При действии оснований 4-замешенные Ф. превращаются в Х-оксиды замешенных о едроксииминовцетонитрилов, 3-замешенные — в ациформы замешенных и-нигроацегоннгРИЛОВ1 К о — о КС вЂ” СюХ вЂ” 0 0 ХОН При восстановлении ЗпС11 4-замешенные Ф. превращаются в соответств)зопше 1,2,5-оксздиазолы (3-замешенные в этих условиях не восстаюаливаются), при действии Ъз в СНзСООН вЂ” в производные глиоксимов, при негр, в протонных к-тзх — в производные 1,2,4-оксакивзола, напра Лизамсшенные производные Ф. под действием Ул в СНзСООН, ЗоС11 в НС1 или СНЗСООН, триазкнлфосфинов и триалкилфосфатов восстанавливзютсв до 3,4-дизаиещенных 1,2,5-оксадиазола.
Электрохим. восстановление, действие 1~П~ОН в щелочной среде, ХаВН4 или катвлитич. едрирование приводвт к соответствующим замешенным глиокснма, действие 14А)Н4 — к аминам, напр:. К вЂ” $ — ~ — К' НОХ ХОН о КСН2ХН1+ КСНзХНз Термолиз производных Ф. Протеивт с образованием Х-окащов ннтрилов, к-рые при высокой т-ре изомерюувзтся в 1ООцвввюзы, напра СеН СеН\ 25Е'С [с,н сюй 0] сон,х с — 0 ьО Взаимод. днзамешенных производных Ф. с реактююми Гриньяра приводит к смесзг кетоновс К К' Ь'В,М8 К +ИСОК О' 2Н 0 Для 5(6)-замешенных бензофуроксана характерно таугомерное преврыцение, протекающее через стадию разованиз о.дишпрозопроизводных бензолв; если Х вЂ” элехтронодонорназ группа, то равновесие смещено в сторону формы А, если элекгроноакцепторнзя — то в сторону формы Общий метод поаучення проюводных Ф; окисление стереоизомеров глиоксимов под действием Кзре(СХ)4, ХаХО (Х = С1, Вг), Вгз оь Н2О, 11, ХзО4, НХОз или РЬ(ОСОСН3)4 и димсризавза Х-оказков нитрилов: 432 он он син К К 2 К вЂ” Спвы — О О Бензофуроксан синтезир)лот ю диохсима а-бензохинона Производные Ф.— и йторы полимернзации и коррозии, сенсибилизаторы фотоматериалов, пластнфикаторы полимерных композиций, компоненты ВВ и твердых ржетных топлив, многие производные Ф.
прояюиют физиол. жтивность, регулируют рост растений. Лпк: Гетсроипкпнесюю сседдпп«пс, юа рек Р. Эюссрфпсда, пер, с ппк., т. 7, М., 19б5, с. 357-415; Хиедоппакпв Д.И, Носиков С.С., Годоеакоес т И, Хюапфурокююе. Стропюсп сппюс,м„1981; опй к с, Хююе ф«рок«оп в. Рескина и врюппппте, М, 1983; Обвес срююнеексе паап пер е соте., т 9 М., 1985 с 530 35; 5 тп с те К 1, Нс«сюсусие т 3, 1975, р. 451; Рот од К.М., с кп.: Союрпьссптс Ьептосусбс сЬпюеиу, еб. Ьу А. Р. Ха1пп««у, т. б, р«4В, Н. т., 1984, р.
394. Г. А Швеюебюр, В. И Хеобов. ФУРОСЕМИД ()т(-(2-фурилметил)-4-хлор-5-сульфамоилавтранилоюи х-та, лазике, фура«ггрил), мол.м. 330,75; бесцв. кристаллы, т. пл. 204 — 209 С (с разл.); не раста. в воде, раста. в орг. р-рнгелех. Светочувствителен. Получают взаимод. 2,4-дихлор-5-сульННСНт фамонлбензойной(г-ты с фурфурилами- СООН ном при 115-120 'С. Ф вЂ” диурстич. (салурегич.) ср-ео. В организме угнетает рсабсорбцню ионов Хас И С1 В ПргббениаЛЬНЫХ И днетапЬ- ЭО,НН ных учао«хэх извнтых канальцев почек и в области восходящего отдела петли Генле. В меньшей степени угнетает реабсорбцию ионов К', не влияет на уголь ангидрюу; эффнгтивсн в условиях ацидоза и элкалоза. Увеличивает отделение мочи, снижает артериальное давление, уменьшает отеки, расширяет периферич, сосуды.
Ф. применяют при сердечно-сосудистых заболевюиих, циррозе печени, отеках легких и мозга, болезнях почек, гнпертонич. болезни. Г.Л. Шторе ФУРФУРИЛОВЫЙ СПИРТ, см. Фурфурад. ФУРФУР(.ЬЛ (фурфурапь, 2-фуранкарбалыгегид), мол. м. 96,09; быстро темнеющая на воздухе жидкость с запахом ржаного хлеба; т.
пп, -38,7 'С, т. Хип. 161,5 'С, 39,9/8 мм рт. сгл «/18 1,1594; «%о 1,5255; 71 1,49 МПа.с (25 'С); 7 40,7 МН/и О. (29,9'С); уз 12,04 103о Кл.м; ур-ние темп ной зависимости давления пара О ОНО (313,05-443,75 К): 18 р (мм рт. ст.) = 8,0564- -2251/Т; р 5,502 МПа, 1, 397 'С; С«1,75 Д /( К); 6Н/(Р" -200 Д /„, . дно ' -2,34 МДж/молгх 8 38 (бензоп, 25 'С).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
