Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 139
Текст из файла (страница 139)
групп в цепи, зависимость Я от М, в этом случае может иметь разл. вид (в т. ч. носить экстремальный харжтер). Каждый из рассмотренных типов Ф. п. требует апецифич. подхода к выбору методов исследования его РТФ. Для олигомеров 1«о и 21о типа с у < 5 оптимальным вынется использование ВЭЖХ в хритич. (на границе эксюпозионногв и адсорбционного) режиме равд«ленни, что позволяет за счет 425 ФУРАЗАН 217 исчезновения деления по ММ проводить разделение непосрехственно по чи и типу функц. групп в мвкромолекуле.
Для анализа полимеров 2-го и 3-го типа обычно применаюг эксклюзионную (в более редких случаях грааиентную вхсорбшюнную) хромато ию с детекторами хомбинир. типа (напро рефрактометр, УФ или ИК спектрометр), позвовпошими одновременно и непрерывно измерять кол-во полимера опредгленнгяо размера и хонценграции в нем функц. групп. Ф.
п. играет важную роль в химии высокомол. соедг харжтеризует реющ. способность полимеров, их способность к комплехсообрюованию и адсорбции, р-римость, рял важных рееииич. и др. фю.-хим. и физ.-мех. св-в. Для олигомеров параметры РТФ м. б. использованы для исследования процессов их синтеза и превращения, прогнозирования св-в иолимерных продуктов на нх основе. Параметры РТФ должны входить кж важнейшие харжтеристики в техн, условия для полимеров с фуняц. группами. лов.: автол во с Г !вар ! в сбг услсхв ховав в физвкк »оговоров, М., 1973, с. 201-38; Эвссхвс С Г., Нврсввов В.В., Куввсв А.Н, Рсоквюввосвособвис овю» и, М., 1985. в.в. Лср ФУНКЦИОНАЛЬН АНАЛИЗ, см. Органических вгцмсюл анализ.
ФУРАДОНИН [гнлрат 1-(5-нитрофурфурилнденамино)гидантоина; ф-ла 1], мол.м. 256,18; желтые или оранжево-желтые христаллы горького вкуса, т. пл, 258-2б3 'С (с разл.); пржтически пе раста. в воде и этаиоле, гшохо раста, в ацетоне. При хранении на свету разлагаетса с изменением цвета. При получении Ф. сначала синтезируют 5-нитроф л (П) и 1-аминопшэнтоин (П).
Неустойчивые саед. П и (без выделениа из реащ. смеси) кошгенсируются при 80 'С: (СН5СО)гСН вЂ” ~ ~-ХО, — Н вЂ”. ОСН вЂ” ~,) — РГОг о ц Ш но !1+ Ш о Ф.— противомикробное ср-во, действует на грамполозгит. и грамотрицат. бжтерин. Эффективен при заболеваниях моче- вых цугей. Способен задерживать развитие микроорганизмов, устойчивмх к сульфаниламидам и антибиотикам, Иногда вьнывает аллерппо и др. побочные эффекты, х-рые предотв- ращают введением антипктаминных препэоатов и витаминов. Склонен х самовозпгранию; т.
васил. 95 С, КПВ (нижний) 75 г/мз. Ловг М сшв о в с в в В М.Ъ, Лыарсхвсвввв срслссвс, Ю юк., т. 2, М., 1987, о 288. Л. Й. Ксбхос. ФУРАЗАН (1,2,5-оксадиазол), мол.'и. 70,05; бесцв, жид- кость; т. кип. 98 'С; с/148 1,1680; л(го 1,4077; хорошо раста. в орг. р-ритаэях, не ржтв, в воде; с димегилсульфа- том и тетрафтороборатом триэтилоксония образу- ет четвертичные соли. ,511, Производные Ф.— бесцв.
жидкости или кристал- лы; для 3-фенил-Ф. т. пл. 36 — 36,5 'С, ди 3,4-диметил-Ф.т. пл, -7 'С, т.кип. 156 'С. Ф. и его замешенные не вступают в р-ции с электроф. н нуклеоф. ментами по гетерокольцу, напр. нитрование или шлогениронание црилзамещенных Ф. происходит лишь в 426 ла фудн -НГ2 СОСН, ~3-..- КСОСН К 1 Х'ОХО ОН 2 ~но ОХ ХОН КСОСОК О+П О К"' К"' К-К МН, АВ, Аг ОН ароматич.
кольцо заместителя. Под действием оснований Ф, и его монозамещенные превращаются в соли оксимов соот- ветствующих а-оксонитрилов: К + ХоОН вЂ” о КС вЂ” Сжн О !) Арилзамещенные Ф. устойчивы к действию НС) при 200 'С и термич. воздействию, напр. 3,4-дифенил-Ф. начннаег развя!иться лишь при 250 'С с расщеплением связей )с( — О и С-3 — С-4 по р-ции: с,Н, с,н, — С Н Свин + С Нзсзюн — О О Окисление 3,4-диметил-Ф.
КМпОс приводит к фуразан-3,4-дикарбойовой к-те, восстановление моно- и дизамещенных Ф. действием 12АЩ, Р+ Н1, Зп+ НС1 и др. ментами — к раскрытию цикла, напр.. СН3. СНз НООС,СООН кьмгь СсН5 СсН5 2СонзСН1ХН2 + Н10 Гглдбс (СбН5СН1)2+ ХН3+ Н10 Общий метод синтеза Ф. и с!о производных — дегидратация и-диоксимов под действием СоЗО„, уксусного ангидрида, ЗОС12, РОС131 а-диохсимы, в свою очередь, м. б. получены из кетонов, содержащих а-метиленовые группы, ц-дикетонов или фуроксанов: Неэамещенный Ф. получает нагреванием глиохсима с анпщрицом янтарной к-ты при 150-170 'С.
Наиб. изученное коцценсированное производное Ф. — бензофуразан (ф-ла 1) — синтезируют из диоксима о-хинона или из орало-дизамещенных производных бензола по р-пням: Производные Ф. обгщцают противомикробным действием. Леса Гсгсроюхппссскве аосаппсппс, под рех Р.
Вюасргыпгпь пор. с ппп., т. 7, М., 1965, а. 357-88; Обюсс оргпюссгпсс юпю, пор, а впав., т. 9, М., 1985, а. 527-38; Тьс сьспссау оу ЬспхсаусИс оп»роспяв, пз. Ьу А. ЗГП!юьсввоь с. 17, 1962, р. 283-95; Ояпрссьюясс ьсюасусис лгппьпу, оз.
А Р. ксМоху, в. б, Осу., 198С, р. 393626. Г.А. Швссгвбмер, В. и. Кагоров. 427 ФУРАН, мол, м. 68,075 ! бесцв. жидкость с запахом, напоминающим хлороформ; т.пл. -85,6'С; т.хип. 31,83 'С; Нзо 0,937; лю 1,4214; ур-ния температурной зависимости давления пара 18р= 8,4768 — 1671,4/Т (198-259 К); 18 р =76506-145771Т(276-366 К); р„5,15 МПа; Р -3 г 214 'С! гб, 01312 г(смз; 7) 3,8 мПа (20 С); ~'У Т'24,1 мН/м (20 1С); Се 59,44 Дзг/(моль К); АН~о -62,37 ИДж/моль; АНс — 2,08 1М((бх/моль; АН~ 3,8 кДж/молвя АН~ 27,2 кДхгlмоль; З(!ос 261,8 Джг(моль.К)! )с 0,2397 10 38 Кл м; 8 2,95 (20 'С).
Смешивается во всех отношениях с ацетоном, бензолом, СНС!3 и др. орг. р-ритслями, слабо раста. в воде (при 25 'С в 100 г воды раьтв. 1 г Ф.); в 100 г Ф. Раста. 0,3 г воды. Образует азеотропные смеси с водой (98,8% Ф. по массе, т,кип. 30,5 'С) и 2-метилбуганом (92% Ф., т. кип. 27,95 'С). Устойчив х действию щелочей, разлвшетсв к-тами, Ф.— гетероароматич. саед., св-ва х-рооз определяются наличием кольцевого секстета и-электронов, образованных 4 71-электронами двух связей С= С и неподеленной электронной пары гетероатома; другая неподсленнаа пара электронов атома кислорода остается свободной и может участвовать в образовании оыониевых соединений, Для Ф.
хараггерны р-ции электроф. замещения; щлогенирование, ннтрование, сульфирование, ацилирование, меркурирование и дрб причем низкав устойчивость цикла требует проведения этих р-ций в «мягких» условиях, напр.: с,н,х.зо ! восо, Р— Ь 1 О Во 1 Введение элехтроноакцепторных заместителей повышает устойчивость ядра Фц тж, напр., 2-фуоанглрбоновая (пирослизевая) к-та (т.
пл. 133 'С, т. кип. 230 С, 141-144720 мм рт. сг.) легко нитруется конц. Н)ЧОз в соответствующее 5-нитропроизводное, в то время кж Ф. в этих условиях разрушается. Р-ция Ф. с бромцианом приводит х смеси 2-бром- и 2-цианофуранов, формилирование — к фурфуролу, озонированне — к смеси глиоксавг и формальдепща, окисление )~02 в присуг.
катализлуора О82Ос — к мачеиновому анпщрияу, Ф. проявляет также св-ва диена и может участвовать в диеновом синтезе, напр.: В случае менее жтивных диенофилов, напр. жролеина, имеет место замесппельное приаоединению + СН, СНСНΠ— г О О~~ СН2СН1СНО 428 Ф. и ыногне его замешенные легко вступают в р-ции металлироаания, что используют в препаративных целях, напр. длв синтеза сульфидов: ~ ) з:снд Гилрирование Ф.
нал )г(1-Ревев (100 — 160 'С, 16 МПа) приводит к лмлграгвд рану. При более высоких трах происходит цщрогенолиз фуранового кольца. При деиствни Нзб или )ЧНз ~450 — 500 'С, А)ВО5) Ф, превращается в тиофен или пиррол (р-цив Юрьева). Ф. жесте с 2-метилфураном (сильваном) содержится в продуктах сухой перегонки нск-рых пород древесины. В лаборатории Ф. обычно получают декарбоксилированием пирослизевой к-ты, в иром-сги — декарбонилированием фм ФУР О. юп Ф.
+ СО СНО гв(Сазе)г ТТФ, ф, рр селенофена и малеинового анпщрилв, а также в качестве р-ригеги и жстрыента масел и жиров. Производные Ф. используют кж лек. средства (см. Фураданвн, Фуросеиид) и средства защиты растений. Ф. проникает через неповрежденную кожу, поразгает центр. нервную систему, печень. )П(са при ингаляции ок. 3000 мгда' (мыши, 2 ч), ПДК 0,5 мг/м'1 ПДК в воде 0,2 мггл.
Т. всп. -50 'С; т. самовоспл. 510 'С( КПВ 1,2-8,0% по обьему; ниж. температурный предел взрываемости — 50'С, верхний — 14 'С. Лапа: Иаавсква В.Н, Хюав гсгсреивавсеввх сееаввс~й, М., 1979; Озава ериюиескаа авива, вср. с вкп„г. 9, М., 19ВХ с. 117-7В; пквгер л р., регега рж,тьсиввв,нг., 1955.
СКС ре,ССС р ФургзНОВЫЕ СМ(1ЛЫ, терморежтивные олигомерные илн полимерные продукты конденсации и ионной полимеризации фурфурола, фурфурилового спирта и их смесей друг с другом нлн с разя. соединениями. Прсдстаюиют собой твердые аморфные или жидкие темноокрашенные в-ва. Механизм и глубина протекания р-ций, приводящих к образованию и отверждению смол, а следовательно, сгрукгура и св-ва последних на разл. стадиях получения зависят не тольхо от типа и соотношениа исходных компонентов, но н от природы и хол-ва каталюатора, условий проведения р-ций.
Многообразие и сложносгь зтих р-ций обусловлены высокой режционной способностью ааьдег)щной (в фурфуроле) и метилольной (в фурфуриловом спирте) групп, атомов водо- . рода в а-положении к циклич. атому О, а тжже наличием способных к ионной пслимеризацни двойных связей. Кроме того, фурановые цжлы способны к конденсации, а после нарушения сопряжения — к раскрытию. Фурфурол и фурфуриловый спирт могут конденсироватыз между собой, с др. альдепщами, кетонами, спиртами, а также с фенолами. Эти р-ции ускоряются хислотными и, в меньшей степени, щелоч- ными катализаторами. Ионнав полимеризация по двойным сиюям и расхрытие цикла катализируются сильными протонными к-тами (соляной, серной, фосфорной и др.) или к-тами Льюиса (галогенидами металлов).
Наиб. значение имеют Ф.с., получаемые из фурфурола, фурфурилового спирта (его олигомеры называют также ф ур ила вь<ми смолами) илн их смесей в заданном соотношении, напр. смолы из фурфурилфурфураля — продукта взаимод. фурфурола с уриловым спиртом в молярном соотношенйи 1:2. Жидкие Ф.с, зтого типа синтезируют в присуг. небольшою кол-ва сильной х-ты при повышенной 429 ФУРАНОВЫЕ 21г) т-ре с послед. нейтрализацией получаемых продуктов водным р-ром аммиака или щелочи.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
