Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 134
Текст из файла (страница 134)
Наиб. значение имеют гекекс в ф т ар о с и л и к вт ы — соли крем нефтаристовадораднай кислоты, к-рые известны для одно- и двухзэряпных ионов металлов, однозарядных ионов типа ХН', Х2Н", ХР', а твхже нек-рых трехзвряпных ионов. Могут содержать смешанные хвтионм, напр. ХаКЗПгб, КНЬЗПгб. Твердая кремнефтористоводороднвя к-та — гексафгоросиликэт океания (Н502)73П'6.
Гекснфторосиликвты двухзэряпных металлов образуют ди-, тет - или гекснгидрнты. Об щее св-во безводных Ф.— способность к термич, разложению до простмх фторпдов при сравнительно невысохих т- вх. В р-рэх Ф. подвергаются щелочному гидролизу с ввнием гидрнтировйнного ЗК~ или силикатов и фторидов метвллов. При взвимод. с сильными ханц. к-теми Ф. разлнгюстся с вьщглением НР и ЗП74. Выше 500-600 'С Ф. псцвергвются пирогидролизу.
Осн, способы получения Ф.— освжпение из р-ров кремнефгорисговодородной к-ты действием солей металлов или обменными р-пнями в р-рвх. Гексвфторосиликат натрия Хагб!Ра разлагается ок. 570 'С, хорошо рэств. в ваде (7,62 г/л при 25 'С); в природе — редкий минерал маллордит; применяют для получения ХВР, Ха,А1Р6, К231Рь, ХН„Р и Сэру, как компонент флюсов дпя сварки и пайки металлов, эмалей, р.ров дпя травления стекли, флоторевгеит, ренгент для фторироввния воды и концентратов Ве, для полученым Зг влектроосэждением из фторнпных рвсплввов или влюминотермией. Гексафторосиликнт калия Кзбьр„рнзлывется ох.
700'С с образованием на промюкут. ствпии К331Р7, шюхо рнств. в воде (0,12% по массе при 20 'С); в природе — редкий минернл пгернтит; применяют кэк рсагент дпя фторировнния цирконовых концентратов и влехтрооснжпения 3! из фторвиных рнсплэвов, компонент смесей для получения синтетич. слюд, эмалей и кислотосгойких замазок. Рнзл. Ф. используют хак хонсервннты древесины (Ф. натрия, К, М8, Вэ, Кп, Сн), компоненты бетона (Ф, натрия, К, М8, Вв, Еп), р-ров для рафинирования цветных метнллов (Ф, меди, РЬ, Со и др.), См. также Аммония гексафтарасияюини.
Э.Г. Р ФТОРОТАН (2-бром-!,1,1-трифтор-2-хлорзтвн) Р,ССНС1Вг, мол.м. 197,39; бесцв. прозрачная подвижназ легко летучюг жидкость со хпучим слэдковатым звпвхом и вкусом; т. кип. 50,2 'С, плоти. 1,872 г/смз (для г~нрмэхопейного препарата соотв.
49-51 'С и 1,865 — 1,870 г/см ), лзн' 1,3691, давление пара при 20 'С 3,22 104 Па; плохо рвота. в воде (0,345%), смешивается с орг. р-риге/ими и маслами. Рвспюряет резину, в присуг. воды резпгруег со мн. металлами. Для предотвращения рнзлоэгения под действием света к Ф. добавшют 0,01% тимолв и хранят препарат в сосудах из орэнжевого стекла Получают Ф. по схеме; 407 НР/ВЬС1, Вгс С12С СНС1 ~ рзССН2С1 ~ РЗССНС1Вг 330 "С 450 С Т-Р» наин. Г-а Вна за морфнаао ьр гн каракаса Т: дк/ГмаюЖ квнтаиь днпмавь Ху сВОйстВА нееОторых ЗФиРОВ Фторсульюоиовой кислоты Моа.
м. Т. глп., 'С б»м аам 114,10 92-94 1,4256 1,3435 128,12 111-113 ! 2678 1,3512 142,15 49-50' ),1890 1,3612 168,07 Ог -4 де -3 Меню фюрс) фю Эзвкргорсулвфю С,Н5ОВОР Пр и ф рстлмр С„Н,ОВО,Р трафюрме змфгорсуазцпг СР,ОВО,Р 1, 1-Дза(зюрепеаРзерсулм)ап ' сг),ср,озор Тргафггюаюнифгарсуюф»н СР;=СРОВО,Р 77-78 1,4790 1,3129 164,11 180,08 20,5-21 1,7000 «1,3000 Соскам:аиа Маа. м. Т. пл., 'С Т. юзп., 'С 4» ( С) 5(з ( С) -128,0 1,151 (-73,3) 1,206 (-73,3) 1,317 (..80) 1,587 (-731 1,350 ОО) |лиЗ ВВ,О) -)ВЗ,О )ЗВ,О) -НЮ,О 188 Д) -1 48Д гзз,оз -)гб,о гвздб -)ыд ЗЗВЛВ -И,З 388,05 -78,0 438,06 -25 Псрфгормсгаи СР Пщф рэг н Срзсрз Пщфпзр иран ад С)'5СР Срз Перцззгар)арию Срз(срдз(Р» Перфгар неман СР»(СР,),СР, Псрфгоргеини СРз(СРд»СР |"1 5(СРз)5С) з Псрфгораюаи СРз(СРз)»СРз -782 -36,8 |дго (20) 1,680 Оу) 1,7ЗЗ ОО) 1,783 (20) 29,3 1,2411 (20) 12515 Ог) )гш ОО) 57,2 82,5 Насыщ. Ф, устойчивы к действию к-т, щелочей, окислителей; при на|р.
выше 600-800 'С или в условиях радиолиза разлагаютсв с образованием смеси низших и высших Ф. С щелочными метвщами реагируют только при нагр. выше 200'С или при 20 'С в жидком )з(Н3. Гилрогенолиз Ф. при 700 — 950 'С приводит к рас)цеплению связи С вЂ” С и образованию смеси низших моногидрополифторалкэнов, напр.: 775-840'С Срзсргсрз+Н, СР,Н+С',Р,Н 409 14 Хюпю. зюз, г, 5 При действии на енольные формы кетонов образуются продукты их О-нлкилироввюю (арилирования). Получыот КОЗОгр обработкой фторсульфоновой х-той простмх эфиров, диалкилсульфатов, олефинов или углеводородов, содержащих подвижные атомы водорода; взанмод.
НЗО)Р или НаЮЗО)Р (На1 = Р, С1, Вг) с фторолефннами или полифторалкшпэлогенидами; р-цнями ЗО, с перфторолефинами или их оксидями в присут. ВР) либо З)зР). Ф. к. э.— анхнлирующие агенты, полупродукты при получении нек-рых полимерных ионообменных смол и мембран. Ф. к. э. высокотоксичны для теплокровных при любых пу)ях посгупленю в ор)внизм; вызывают поражения кожных покровов. Л»ап.: Физ ер Л., Физер М., Реагснгмдаа оргэююссвне сюпсза, пср.
с югл., г. 6-7, м., 1975-78; неаьеа-ч»еу1, ммьебю бю еги5ммъс» Сэпыс, 4 Аал., Вб Е 1)П, Вмнз., 1985. Н. и. Хрм»юа. ФТОРГКНЗНД(з)с то д|е, что фторнроаанмме лоаеркностноаюппвные веи(истаа. ФТОРУ ГЛКРОДЫ (перфгоруглеводороды), утлеводородм, в к-рых все атомы Н замешены на атомы Р. В названиях Ф. часто используют приставку «перфтор» или символ «Р», напр. (С1'з)зСР— перфгоризобуган, или Р-изобутан. Нюшие Ф.— бссцв. газы (до С)) или:кидкосги (табл.), не раста.
в воде, раста. в углеврдрродн, плохо — в полярных орг. р-рителях. Ф. отличаются от соответствующих углеводородов большей плотностью и, как прабило, более низкими значениями т-ры кипения, лр, 7, 8. Высшие и особенно полнциклич. Ф. Обладают аномально высокой способностью раствори)ь ппы, напр. Ог СО)' сВОЙстВА иржотОРык ФтОРуглеРОдОВ ФТОРУКСУСНАЯ 209 сВОЙОТВА иееОРОРЬ)х пронзвпдиых ФторресрсиОЙ ЕИСДОТЫ Сасююсиие Маа, м.
Т. па., 'С Т. кип„'С бР льз 92,073 -35,0 106,!О 124,092 96ДЗВ 138,076 77,054 107,5-НВ 59,038 М пюфюрт. г РСН СООСН, Эгаафгораисзэг Рснз ООСзнз 2-Фюрззнлфгорэдегю РСйСООСН,СНР Фюрааегиакаарнд РСН СОС) дагмары фгоруксуанаь к зм (РСН|СО)зо Фюрм|еюзпю РСН)С О 1 4 на Взор снего ингрид РСН|СН 104,5 1,1744 1,3679 119,3 1,0980 1,3750 79-80" 1,2862 13900 71,5-Ы 1,3530 1,3831 88-89» 79,5-80 1 0730' Приэу рг..
Пр Ы мр.сг. При ы С Получает Ф.к. замещением атомов галогенов в эфирах хлор- и бромуксусных х-т на Р с послед. гидролизом образующихся эфиров: ~к ~ж крдво-гю 'с ОН пан Н' — и. РСН,СООН Фторацетамид, шапочные и щгл.-зем. соли Ф, к. нспользун|т в качестве родентицидов (см. Зооцмди), Ф.
к,— биологически активное соедо действие г;рого связано с блокированием цикла трикарбоновых к-т; в юще фгорацетил-КоА (КоА — кофермент А) включается в процесс синтеза монофторлимонной к-ты (вместо лимонной), что приводит х инпсбированию аконитазы — фермента, обеспечива|ощего следующий процесс цикла — превращение лимонной к-ты в юолимонную. 410 Получают Ф, электрохим. фторированием углеводородов, фторированнем углеводородов в газовой фазе в присуг. Сору либо хлорфтораяканов фторндами рыл. переходных металлов. Ф.
мгиуг быть получены также пиролизом подифторадх)» нов при 500-1000 С или полифгоролефинов при 900— 1700'С либо действием Кп на перфториодалканы в среде апротонного полярного р-рителя. Ф.— диэлектрики, теплоносители, гидрав)ич. жидкости, смазочные масла, нюкотемперпгурные хладагенты (см. Хллдонм), мономеры в произ-ве фторполимеров, эффективные газопереносяшие среды, что позволает использовать их в качестве искусств, крови. Мноп)е Ф. трудногорючи, невзрывоопасны, малотоксичны. См.
также Перфтордекалим, Перфтпризобутиаен, Перфторцииюбутлн, Перфторцидлобутен. Лмкг Номи л гюиюопю сосдннеииВ фтора, пер. с лион., М., 1984: Сосднисюза фтора. Опгюз и применение, пед рса Н.И. Нааксам, пер. с ююи., М» 1990; Проюапаениме фгороргаииюсаие прод)кззк Спраао.ппю, Л., ! 990 и.н. Ер ФТОРУКСУСНАН КИСЛОТА (монофторуксусная х-та) РСН)СООН, мол.м.
78,05; бесцв. кристаллы с резким запа.- хом; т.пл. 33,0'С, т.кип. 165,1 'С; Ан" 83,89 ВДЕ/молы АН~б -715,8 ЕД2()моль; рК, 2,20 (вода, 25 'С); раста. в воде, этаноле, диэтиловом эфире и др. орг. р-рнтелях. Эфиры и соли Ф. к. ннз. фторацетагами. Соли Ф.к. (К, )з(а, Ва) хорошо раста, в юэ)е. В природе Ф.к. (н виде К-сопи) содержится в листьях юэпюафриканского растения )3)сйаре(а)пш сушоашп, По хим. св-вам Ф.к.— типичный представитель алифатич.
глрбоноаид кислое; образует эфиры, галогенангидрнды, амиды, ангидрид и др. (табл.). Атом Р в ыолекуле Ф. к. малоподвижен; при длительном кипячении Ф. к. и ее производных в воде отщепляется незначит. кол-во ионов Р, а обработка 10%-ным р-ром )з(аОН приводит лишь к частичному омылению до гликолевой х-ты. Снт1 «Снт ОН ОССНз НО СН, П! сн; сн ООН ОССН К И Нты !(ГН,С! НО СН3 ! Хнт СНз ~['Снь ООН ОССИ Сн О П 411 210 ФТОРУРАЦИЛ Ф.х. и ее производные вькохатоксичны, применение их в хачестве родентицндов в хилых и обществ.
помещениях За!Решено; ЛДя! ат 0,22 до 4 мг/кг (мыши), смертельная доза Ха-соли Ф. к. при попадании в организм человека до 50 мг. Лом.г КЬЗ-Офшм ммусмрмва, 3 сб., ч. 1а, Х, У., 1986, р. 829-962. К и. Крмсои ФТОРУРАЦЙЛ (2,4-диоксо-5-фгарпириьпщин, 5-фторура- цил), мал. м, 130,08; бесцв. кристаглы; т. пл. 282-284 'С™(с разл.); плохо раста. в воде и атаноле, хорошо — в 0,1 н. р-ре щелочи и горячей воде. Получают в неся. сщцнй из этилфторацетата; прямым фторированием (с помощью Р рГН Рт или СРЗОР) урацила. Ф. относится к пративаопухолевым препаратам — антнметаболитам пиримидинового об- Й мена В орпшизме метаболизирует с образованием ингибитора тнмидилатсинтетазы 5-фгор-2-дезокснурьщин-5-монофосфата, подавляющего ме- тилирование уридиловой к-ты (да тимихиловой к-ты), что нарушает синтез нуклеиновых к-т.
Препарат угнетает дыха- ние и процесс гликализа опухалевых клеток, снижает жтив- носгь депалимераз нуклеиновых к-т. Дезоксирибонухлеатид, содервгюций в качестве основания Ф., включается в РНК, вызывал в ней необратимые нарушения, повреждает структу- ры мембран. Лмос Прополис Л.Д., Булхппо З.П., Хпмв пфсрмсвнлппт слп- тспшсслвх прстииоопухслсиьп ар«пори»и, К., 1985, с 179. А С. Сошло«а ФУГИТЙВНОСТЬ, то вге, что левучесвь, ФУЗИДЙКВАЯ КИСЛОТА (ф-ла 1; К = К' = Н, К" = ОН), мол.м.