Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 132
Текст из файла (страница 132)
487 'С (под давлением); т. возг. 350 'С; раств. в воде (20,5% по массе при 25 'С), плохо — в этаноле (0,7%), не расгв. в вцетоне, беизоле, хлороформе, пиридине. Т. натрия, калия и аммония — компоненты электролитов при рафинировании и получении покрытий цветных металлов, флюсов для сварки и пайки, формовочных составов при литье А1 и М8 и их сплввов, добавки к смазочно-охлэхсдшощим жидкостям при обрэботке металлов давлением, фторирующие агенты, гербициды. Т. лития и нвгрия — исходные в-ва для получения тетрагидридоборатов, Т. эммония— консервэнт для древесины, эигипирен для полимеров. Т.
тяжелых металлов (Ре, Еп, Н8 и др.) — катализаторы р-ций полимеризэции, гидролиза, ФВормилировэния и др. в орг. синтезе, Такие Т., кэк ХР4 Рс, ХгрвВР4, использув:тся в хим. лазерах. Т. Интрозилв и ннтрозония — ревгенты для нитрозировэния и нитрования в орг. синтезе. Т. орг, осно- 400 ваннй используют в орг, синтезе, в частности для фторироИзвестны соли и др.
фтороборных, а тахже оксо- и пщроксофтороборных к-т, в частности шдроксотрифтороборной и дипщроксодифтороборной х-т (эти к-ты иноща рассматривают кж пираты ВРз) напр. КгВгра, Ханннг, ВаВОРЬ КВР,(ОН). Лто. сп. арн ат. Бара трмрттрмд. П.И, идар . ФТОРОЛЕФлПНзз„олефины, в к-рых один или неся. атомов Н замещены атомами Р.
Нвиб. значение имеют перфторолефины (все атомы Н замещены на Р). Ф.— газы либо жидкости с низкой т-рой кипения (твбл.), не раста в воде, раста. в орг. р-рителях. СВОИСП1А ПРОМЫШЛВИИЫХ ФТОРОЛВФИИОВ -83,7 480 5,5-21,3 500 -60,4 317 15,3-27 1 64,03 -144 згбц 132,03 -153 -20,7 6,1 0,1 200,ОЗ - 1ЗО с В аощухс рабетсй зонт. а* гсп 1,3011. В отличие от нефторнр.
олефннов, Ф. легко реагируют с нуклсофнлами, образуя продукты присоединения и звмеще- хон + йома СР НСР ОН + СР =СРОН г 2 г Ж=срг СРгНСР=НИХ СГЗНС=НН ЖЖ Р-ции с электрофилами, напротив, протекают труднее. Гвлогены и шпогеноводороды присоединяютгл к Ф. при УФ облучении или при повышенной т-ре в присуг, квташиаторов (напра С12ОЗ). Ф. присоединнют по двойной связи неорг. оконцы, шлогеналкюпб и галогенапкены, гипофториты и др., напр.: Бог. СР,СН=<2; + БО, 5~0— С СР,СН" 2~0 г 2СРгСР=СРг + атос-~ — мтсгзсР0607)сргног + + СР3СР(ОНО) С)ЪНОг С)~С1СР,СС1, СРг СРг СГзСР ОСГз 20'С 2 Прн УФ облучении или в присуг, катализаторов Ф.
димернзуются, напр.: 401 Фсоратпасп <2'Н=СН 1,1-Дзфзоротнтп 'СР,=СН, трт)гтр талек*а СР =СРН г тстрафторстгтсн г г Гексафтор. препплсп < гас-" <-"г гмСЗ,З,З-П птфтрпгтпгтет Сргсн=срг з,з,з-'гр (п рзр спален Сргсн=спг трзфторллорср -срсг бугах й <СР,),С=СР, т.пз., т.* ., т, ° КПВ<В ПДК 'С С засол па облаку) От<из) 46,04 -160,5 -72,2 460 2,9-28,9 100,02 -131,15 -76,3 780 134-464 ЗО 150,02 -156,2 -29,4 510 15-20 5 96,05 †1 -25,5 499 4,7-13,5 3000 116,47 -154,9 -27,8 600 283-35,2 5 ФТОРОПЛАСТЫ 205 8ЬРс 2СРЗСН СР2 <СР3)гСНСР СИСА Полимеризащи Ф.
протекает, кж правило, в водной среде в присуг. инициаторов при повьппенных т-ре и давлении с образованием флюропзосшов. Осн. прои. Метод получения Ф; пиролнз фторхлоруглеводородов при 750-850'С либо дегалогенирование вицннальных полигвлогенапканов металлами в метилформамиде, воде, спиртах, ТГФ и дрм напр.: ! СРС!НСН3 СРН СНг + НС5 СРЗСРгСРС1СРгС1 ' СР3СРгСР СРг 4 ХпС12 Ф. образуются также при декарбоксилировании солей фтоРнр харбоновых к-т: ! СРгсргс~соона — м СГгСР - Сгг + Сот+ Нар Ф.— сырье для получения термостойкнх и химически стойких полимеров.
Лтпс Фгор и ет соедппспп», пад ред. Дп. Са<Ьтпсс, пер, с ант., т. 1-2, М., 1953-5<к Леалейс А., Раут Д, Постезьпек Ч., Алнбаонтептс фтрсодсрптпае соаазненпз, пер. а атз., М., 1961; Шенпсрд У., Шартс К., Орпаатесктханпафтора,пер. санта.,М.,1972; Палкала Н., К об алан В., Фгор. Хлюп н прнпспсннс, пер, с анап., М., 1982; Пронзал. тзпп» фторартннтсакве пралуктт. Спраоаапак, Л., 1990. К Л. Максимов.
ФТОРОПЛАСТОВЫЕ ЛАКИ, лжн на оанове растворимых сополимеров фторолефинов с др. виниловыми мономерами. Наиб. часто используют нижомол. сополимер трихлорфторэтилена с вннилиденфторидом. Р-рнтгли — смеси сложных зфиров и(или) кетонов, разбавиттли — ароматич. углеводороды. Ф.л. наносят на очищенную и обезжиренную пов-сть пневматич. распылением или окунанием. Сушат при т-рах от комнатной до 270 'С. Толщина одного слоя Ф,л. обычно 5 — 10 мкм. На металл и стеклопластики наносят, ках правило, 3 — 5 слоев, ив ткани и пленки — 2 — 3 слси с предварит. сушкой каждого предьиущего слоя. Св-ва фторопластовых похрытнй в значит. степени опредтлвютсят рой сушки.
Дпв покрытий холодной сушки, к-рые образуются в результате улетучивания р-рнтеля, харжтерна низкав юПезия к защищаемым пов-стям; в тжих случаях на пов-сть, напр. металла, предварительно наносят грунтовки (эпохсидную, полиакрнловую, фосфатируюшую, поливннилбутиральнуто и др.), а затем покрывают Ф.л. Покрытия горячей сушки, образующиеся в результате улетучивания р-рнттля с послед, плавлением ппенкообразоватаи, отличаютсв хорошей дцгезией к метэллич, пов-стям. Такие покрытия хврахтернзуются низкой влагопроницаемостью, высохими водо-, атмосферо- и морозосгойхостью, устойчивоспю к деиствию Нгбое, водных р-ров НС! и НР, морскои воды, бензина, минер.
масел. Т-ра жсппуатации покрытий нз Ф.л, от -бо до 150 'С (кратковременно — до 250 'С). Длв произ-ва пигментированных эмалей и грунтовок в Ф. л. добтоиют неорг. илн орг. пипкнты (Тгог, СггО3, пиг:- мент голубой фталоцианнновый и др.) и наполннтели (тальк, молотан слюда, Мобг и др.); содержание сухого остатка в эмалях 15 — 30'7о, в грунтовках — до 45сро.
Применяют Ф, л., а также эмали и грунтовки на их основе дпя защиты деталей и изделий, зксплуатируемьи в любых климатич. зонах в услоыих вощействия агрессивных сред, солнечной и ионизирующей рдциации. С цепью гндрофобизации и повышеши атмосферостойкости Ф. л. часто наносят поверх покрытий на основе др. пленкообразоваттлей, напр. полижр плато в. Лат.: Санннкаа С.Г.
<п гФ.), з або Пазнпсрюаппоппьт аасапсассьь Л., 1992 Оа. типе знт. прн ст. Фгморолааст». В. д Комосааемко. ФТОРОПЛуьСТЫ (фторлоны), техн. Вазв, полимеров фгпоролвфилов. Нанб. распространены полнтетрафторэтилен, политрифторхпорэтилен, поливинилиденфторид, а также сополммеры тетрафгорвтилена (ТФЭ) с этиленом, винилиденфго- 402 основныв промьппдкннык Фторонддсгы Мол.
м.. тмк Нсимсноионнс (марко) Формуле Полнтегр зфврипве» (фнвсплзсз 4, тсфаза, ввпфзоя, еимофиои, фпоон) Паторнфврлиормзвсн (физропззст-З, дйфлеи, кслз Р)' Поляиииилидмз(гпвид (фтор опзосг-2, изадор, КР ввямср) Сапаивлер ТФЭ с огнисты (фзоронизсо40, тсфзсл, иссфти ВТРВ, ла«тефлон ВТ) Саполнмср ТФЭ с иннввмсв!порядом (фвропзесо42) Сапелимср ТФЭ с гскасфгорпропилснам (фторепзосо4МБ, вфзан РВР, лостефтн РВР) Сопелнмср ТФЭ с псрфтарзиназпрепнлозмм зфарем Гфзоранлест.50, тефлон РРА) +СР2('1 2+ 50-10000 2,15-224 270-327 127 13 35 1022 1022 От -260 да 260 27-35 10'2-10'2 50-200 2,09-2,16 210-215 50 От -195 да 190 +СН,СР,+ 44-55 1О'е-1О'з 50-200 1,78 150-175 о -го до -30 От -45 да 150 'Н-1 2(."2( н2( )52+ \Шз 265-275 50-100 1,7 -90 35-50 От -200 да 200 КС)2~СР2)„(СН2СР2) '!" 50 100 150-160 -45 От -60 до 120 102 з Н('1 2( 1 2) ('Р2('1 + СР, 50-200 2,16 От-)за до 250 380 22-32 1022 Нз 1 зср2) СР2СР+ ОС Рз д эю г 13-218 заа-зю 450-480 15-32 От -200 де 260 пв 1,4З, ридом, гексафгорпропиле нам, перфгорвлкилвиниловыми эфирами и саполимеры хлортрифторэтилена с этиленом.
Ф. характеризуются широким диапазоном мех, св-в, хорошими диэлектрич. св-вами (тнбл.), высокой элехтрич. прочностью, низким коэф. трения; стойки к действию рззл. агреасивных сред при уомнатной и повышенной т-ре, атмосфера-, коррозионна- и радиационнастайки, слабо шзопроницнемы, негорючи или самазатухают при возюрании. Плохо раств. или не рэсгв. Оо мн, орг. р-рителях, не раств. в воде. Тах, политрифторхлорзтилен рвств.
талька в мезнтилене и 2,5-дихлорбензатрифториде, паливинилиленфторнд — в ДМСО, ДМФА, кетонах, сопалимеры ТФЭ с винилиденфторидом — в кетонах и сложны эфирах. Палучзют Ф. гл, обр, радикальной полимеризацией (или сопалимеризацией) монамеров в массе, суспензия или эмульсии в орг. или водной среде в присут. раът. инициаторов, реже — в газовой фазе пад действием ионизирующего или УФ излучения. Выпускают Ф. в тще пвсг, порошков, гранул, суспензий и дисперсий в водной среде, реже — р-ров.
Перерабатывают многие Ф. по обычной технологии (см. Полимерных материалов переработка); длн политетрафторэтилена используют технологию порошковой металлургии или получения керамихи. Из Ф. изготовляют листы, пленки, волокна, трубы, шланги, изоляцию для проводов и кабелей, радио- и элехтратехн. детали, коррозионностойхие контейнеры, хим, реюггоры, теплообменники и лаб. посуду, конструкц.
детали, протезы оргвнов человеки, мембраны, металло)взвозы, лакокрасочные материалы; низкамол. Ф. (мол, м, до 20 тыс.) — сухие смазки, компоненты антифрихц. материалов, ниполнители пластмасс и каучуков; р-ры Ф.— пропитанный материал для тканей, работающих в вгрессивньт средах. Объем мирового произ-на ок. 75 тмс. т в год (1989). Линг Понтян Ю А., Моиксзнч С.Г., Дунзелскол В.С., ФтРнвзспз,л., 1978; бпоропласгм. Коззлог, Черкесом, 1983; Пугочси А.К., Ро сдлк ел О. А., Псрсребатко фвроплостал л изделие Телнелопв н оберудолеиис, Х, 1987; Сесдинсияз фтора. Снятсз н применение, под рт. и.