Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 128
Текст из файла (страница 128)
приводит к ох(огу. Хронич. отравление саед. Ф, вызывает фпюороз. ПДК 0,03 мг/мз — в воздухе производств. помещений, 0,7 мг/л — в воде (дш фторид-иона). Сжиженный Ф. Перевозят в охлаждаемых цистернах и хранвт в танках. Мощности по произ-ву сноб. Ф. в развитых странах достипют 15-20 тыс. т в год. Ф. открыт К. Шееле в 1771, в свободном виде получен А. Мунссаном в 1886. Л«н: Роков ЭГ., Хвшп и тскновопм нсорпшшссквк фторвдов, М., 1990 пнмйю ьзвбьоо)с о(«оспино аз«в«ну, зуззсш. )ь 5. Р. Ввопис. зврр1. ч. 2.
Тэс с1спмвз, В., !980. Эон Россо. ФТОРАКРИЛАТНЫК КАУЧУКИ, см. Фтаркаунуки. ФТОРВОЛбКНА, состоят из полностью или частично фто- Р . кпрбоцепных полимеров и сополимеров: политетрарппшена ПТФЭ (полифен, тефлон, тойофлон, п)рэтекс), со полимера тетрафторэтилена с гексафтар про пиленом СП-ТФЭ-ГФП (фторин, тефлон РБР, тойофлон РЕЮ), сопопимера тетрафторпгилена с винилиденфторидом СП-ТФЭ-ВДФ (фторлон) и др. В небольших кол-вах выпускаются тжже волокна на основе попивинилиденфторида, политрифторхлорэтнпена (кайнар), поливинилфторида, сополимера трифторхлорэтилена с этиленом (хайпар), сополимера тетрафгорэтилена с этиленом (афлон).
Наиб, сложности представляет формование волокон из ПТФЭ вследствие его полной нераагворимости и невозможности получения волокнообразуюшего расплава. Осн. метод получения волокон и нитей из ПТФЭ формование мокрым методом из его дисперсий в полимере-зазустителе (напр., вискозе, поливиннловом спирте и др.).
Условия формованин близки к применяемым в произ-ве вискагиих волокон. После промывки и сушки волокна подвергшот термич, обработке с вытяжкой. Нн этой стадии, проводимой при т-ре 350-400 'С, происходят термодеструкция зшустителя и одновременно спекание частиц ПТФЭ с образованием фторвопокон, имеющих темно-коричневый цвет вследствие карбонизации полимера-зшустителв. При обработке окислитеими или длит. прогреве на воздухе и.
6. получены волокна белого цвета /Ц)угой метод получения нитей из ПТФЭ вЂ” экструзия смеси его дисперсии со смазкой (напро углеводородами) или вальцевание ленты. После удаления смазки (напр., испарением), выщгнвания и термообработки полученные ленты в процессе вмтягивэния подвергаются фибриплизации. Аналогично методом жсгрузии лент получают мононити, Ф. получают также из дисковых блоков, состоящих из ПТФЭ. Из них прецизионным строганием получают тонкую 389 непрерывную ленту, к-рую затем подвергают вытягиванию с фибриплпзацией. Получение комплексных нитей, мононитей и жгутов из ппавких фторсопопимеров (напри СП-ТФЭ-ГФП) осуществляют методом формования из расплавов с последующим вытяп(вэнием и теамнч.
обработкой, Птгучение нитеи из фторсополнмеров производят методами мокрого илн сухого формовэния из р-ров. Тж, нити фгорлон из СП-ТФЭ-ВДФ получиот из р-ра в ацетоне формованием в шщноацетоновую ванну с последующей промывкой, сушкой, вьпягиванием и термич. обработкой. Ф. имеют аморфно-кристаплич, фибриплярную структуру.
Форма поперечного сечения волокон, получаемых из р-ров и рэсплавов, близка к круглой, а получаемых фибриплизацией пленок — прямоугольная. Для Ф. харжтерны мн. стзецифич. св-ва, присущие исходным фторопластам. Они химагойки и биостойки, биоинертны. Величины коэф. трения по металлам сосгюишют 0,02-0,1 (ниже, чем для всех др. видов волокон), уд. электрич. сопротивление 10'4-10'з Ом м, 8 2 — 2,2, !88 0,0001-0,001. Ф.
негарючи даже в атмосфере Ог. Кислородный и!щеке у волокон из полностью фторир. полимеров составляет 95-100%, у волокон из фгоруглеводородов — от 40 до 60%. Другие осн. св-ва Ф. приведены в табл. Ф. используют в разл. техн, материалах и изделиях — тканях и нетканых материалах длв фильтрования особо агрессивных жидкостей и газов, дж армирования электролизных мембран при произ-ве МаОН, в защитных материалах и спецодежде (в т. ч. ш(сплуэгируемых в среде с высоким содержанием Ог и для защиты от расплавленных щелочных метаплов), в анти- Уд«ппвис прн у Ь Мокс. т-рз Роп и % ШНКК ( Р ) зкспкузтзппи, С фрихц. материалах в узлах трения, не требующих смазки, в высокохемостойких уплотненюп( и сальниках, дла изготовления биологически инертных изделий мед.
назначения (шовных материалов, устройств дпя фильтрации биол. сред и др.), в произ-ве термостойхих негорючих апжтроизоляционных материалов. Мировое произ-во Ф. превышает ориентировочно 2000 т в гсд (1990). Ло«г Сигов МБ., КозворовзТН., Сввтстюсскнс юноши юдвсперсий иовимсро М., 1972; Взршсвский В Я., в квз Кзрбодсинмс сввтспшсскис «покос, нсн рсп. К.В. Псрспсвкивз, М., 1975, с. 445-90 В«шкив во освовс фторсодсркошвк иоввмсров, М., 1980; дрсйзсиштокГС., И оффс А 3., Гну з М/Ь, Ннтв из освовс поппстрзфторзпшсв», М., 1989; [Монист!4(ГКЛК), Мза-шсвс ВЬтсз, 1, 1975. КЕ П рсослзчн. ФТОРЙДЫ, хим, соединение фтора с др. элементами, Изнестны дпя всех элементов, кроме Не и )з(е. Вьщелюот простые, или бинарные, Ф, (в частности, соли фтариставадарадиай кислоты, ковэлентные Ф.
мапплов и неметаллов, гсыагвифтариды), оксифториды (напр., РОРз), гидрафтаридм метаддав, фторсодержашие к-ты (напр., фтористоводородная к-та), комплексные фториды, или фторометаллаты, напр. )з(~)з(зрс (см, также Фтарабараты, Фтарасидикатм) и др.
К Ф. относятся также фториды графита СР, (1 > х > О), С(МР„)х и лр., фторидные и оксифторидные бронзы, смешанные гало(ениды. В криагаллич, структуре простых Ф. Переходных металлов атомы петипа, кж правило, имеют октаэдрич. окружение из 390 200 ФТОРИРОВАНИЕ атомов Р, причем, октаздры м. б. изолированными (МРа) либо сочлененными. Наиб. типичные хоордннац. полиэдры фгорометаллатов— также охтшдры, х-рые м.
б, нюлированными (струьлура криолита, эльпасолнта), иметь толыго мостиковые атомы Р (структура перовскита, пирохлора), соединятьсз вершинами (структура тетрагон. и гексагон. 6ронз, слоистых перовскитов), ребрами (струхтура ругила, Ыв231Рб и др.), грагими (структура «гексагонального» перовскита). Образование фторомегавлатов стабилизирует высш. степени окисления мн, элементов, благодаря чему существуют соед.
с катионами Щ, Кгр', ХеРЗ и др. и анионами Мпрзб, ЫНяб и др, Наиб. тугоплавхи и труднолетучи трифториды РЗЭ, Сарз (т. кип. 2530 'С), наименьшие т-ры плавления н кипения т ОРЗ (соогв. — 224 и -145 'С) и )ЧР (-206,8 и — 129,0 'С), Наиб. р-римость в воде имеет ЗЬРз (492,4 г в 100 г Н О при 25 'С), Верз, ТН', наименьшую — РЬС1Р, Сарз, ).арз и з'ЬР4 (0,17 мгlл при 20 'С). Мнопге Ф. гидролизуются водой, причем склонность к пщролизу повышается в ряду от трифторнлов до гептафторидов металлов и с уменьшением ат.
н. металла одной пцлтруппы. Все Ф. подвергаются пирогмдролизу. Окислнг. св-ва наиб. сильно выражены у Ф. ныаетвиов: Кгрз Херы пщогенфториды, ОРп Озрг»рз, ЫЗР» ЫОРз их р-ры в НР. Очень сильные окнслитсли среди Ф. металлов: Оарт, Норт, РЗР4, Рврб, Аорт, СгРЗ, Марс, СгР4, Аарз, ЬГЗРз и др. См, также Галогеиидм, Фоюр и др. З,г, роом, ФТОРНРОВАННК. 1) Введение атома фтора в молекулу хим. соединений. Ф. орг. соединений осущсствяяют прямым (заместитеаьным) фторированисм либо присоединением Рз, НР или др. нсорг. фторилов по кратным связям.
Прямое Ф.— сильно экзотермич, процесс, поэтому проведение его требует особых приемов для отвода тепла, чтобы предотвратить деструкцию свззей С вЂ” С. Один из таких приемов — проведение р-ции при низких т-рах в условиях сильного разбавления: фтор разбавляют инертными газани, а фторнр. саед; ннер1йыми по отношению к фтору орг. р-ритслбми. Кроме Рт используют фториды металлов, напр.: —,, Сн + Сорт — о —,. С вЂ” Р + НР + Соуз Длз синтии хлодоиоа применяют зпщко- и газ нос Ф. хлор- или бромпарафинов фтором в присуг, нсорг, фторидов. В качестве мента Ф. в р-пнях обмена гаяогена на фтор, а также в р-циях окислит. Ф.
кратных связей в полигологенир. авхенах используют ЗЬРз (р-цня Свартса), Нод и бром обмениваются легче, чсы хлор. В случае полнгалогснпроизводных полное перегалогенированне невозможно, т.к. по мере увеличения числа атомов Р в молекуле дальнейшее Ф, затруднено из-за сгерич. факторов, напр.. Збуз СС15СС12СС15 с СР1С1Сатасаг ззус СС1,-СС1СС1-СС1, — 'о- СР СС)-СС1СР, + +СР СР СС)СР Особенно лспго замещается атом С1, сопряженный с кратной связью, а также С! в хлорангидридах к-т. Р-ция Свартса— иром. способ получения фторир.
сосд. Часто для заместитсльного Ф. используют газообразный безводный НР в присут. галогенидов ЗЬ, Зп и др. при 70 — !50 'С н 0,6-2,5 МПа либо в присуг, катализатора (А1Рз, Сгрз и др.) при нагревании, напр,: СНС11 + НР— ~ СНС)РЗ+ 2НС1 400-500'С СНС1 СС1 +Ну СР СНэр+СР СН С1+НС1 Эффективными реагентэми для замещения водорода на фтоР в аРоматич.
системах слУжат гипофгоРиты Р (Нр— перфторир. орг. радикал): 391 СС нсосн Гнпофгорнгы присоединяются также по двойной свази олефинов, образуя фторалхоксипроизводные и фгортеломеры, напр.: СРЗ СНЗ+Срзор ' СрзОСНЗСРз снс)-сна+ срзор — сг,(оснаснав, В иром. орг. синтезе широхо применвют злехтрохим. Ф. Процесс осущеспвиют в злехтролитич, ванне, содержащей безвгцный НР, на Ы1-аноде при 5-6 В (р-цил Саймо н с а). Метод нанб.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
