Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 126
Текст из файла (страница 126)
пигментов. Ф, к, (25% мирового производства) используют также в разл. обласшх техники: в качестве просветляющихся красителей в пассивных лазерных затворах, в системах записи информации и др, див. си. арн ст. анн юснсанннн. М.В. Каннннсс. ФТАЛОЦНАНЙНЫ, махрогетероциклич. соединения, содержащие цикл тетраазатетрабензопорфина; структурно родственны лор(зиринам. Родоначальник раца — собственно фталоцианин (ф-ла 1). Атомы в цикле нумеруют согласно номенклатуре ИЮПАК (цифры указаны внутри кольца) или рациональной номенхлатуре, учитывающей генетич. связь с производными соответствующих фгалевых к-т (цифры снаружи кольца).
В пржтичсски плоском цикле Ф. 4 атома ]5( — б, 13, 20 и 27, связьваощие фрыыенты изоипдола наз. меэо-атомами. Число изомеров положения для Ф. определяется кол-вом и располоясением заместителей в цикле, напр. Ф. с 4 одинаховыми заместителами (по 1 в каждом бензольном кольце) могут сущеспювать в виде 4 нзо- МЕРОВ. 4 5 Ф. образуют комплексы (П) почти со всеми металлами периодич. системы, При этом гетероцихл явщется экваториальным лишндом, а другие связанные с атомом металла лиганды располагаются перпендикулврно плоскости цикла (занимают лсрплс-ахсиальнь5е положения).
Зп, Се, Н(, 2л и нек-рые др. металлы способны также к образованию комплексов типа РсМХз, где Рс — Фн Х=На1, ОАс и др., и двухьядерных сандвичевых комплексов типа РСТМпс. Прочность связи М вЂ” Х зависит от природы металла, в частности от величины его ионного радиуса Среди комплексов шггересны также дифталоцианины с РЗЭ, содержащие в макро- кольце неспаренный электрон и являющиеся стабильными сноб. радикалами.
Ионы Вз' способны к образованию тридентигного аналога фталоцианинового комплекса с осью симметрии 3-го порядка (Ш), а ()(~ — пентлдентатного аналога с осью 5-го порядка ПУ) Ф.— порошки или кристаллы разл. оттенков синего или шлубого цвета При ныр. в 5юхууме до 350-400 'С возгоняются РастВ В кони НТЗО4 тр)цно ржтв п(5и наср В ВысО кокипяших орг. р-рителях (хлорнафтаяин, хинолин, трихлорбепзол, нитрсбензол и т.п.), не раста.
в воде. Наличие в 383 ЬЗ беггзольньгх кольцах Ф. обьемисгых заместителей, напр. юреси-бугильных, триметилсилильных, мезитильных, неопентилоксильных, существенно повышает р-римосгь Ф. в орг. р-рителях, что облегчает изучение их св-в в р-рах. Электронные спектры поглощения Ф. в 1-хлорнафталине, зьни нм (18а): для собственно Ф.— 698 (5,21), 665 (5,18), 638 (4,62), 602 (4,43), 350 (4,74); для Ф.
меди — 678 (5,34)4 648 (4,51), 611 (4,26), 350 (4,76). Введение в бензольные кольца злектронодонорных заместителей приводит к батохромному смешению длинноволно- ВОЙ полосы на -100 им. У симметричньсх линейно-аннелированных нафталиновых аналогов Ф. 25, 750-855 нм (в зависимости от центрального атома металла). Ф. обладают св-вами ароиавщчесюсх соеданелиа Вступают в нск-рые р-ции злектроф. замещения — галогенирование, сульфирование, хлорметилирование, нитроваиие, Хлорирование Ф. меди в жестхих условиях, напр.
в расплаве А1С15 и )н[ВС! или в смеси ЗОС15 и А1С15 (180 'С, 20 ч),— иром. способ получениа пигмента зеленого фталошюнинового, содержащего до 15-16 атомов С1, сульфирование — способ получения вспорастворимых сульфокислот (От моно- до тетрасульфопроизводных).
Комплексы щелочных и щел;зем, металлов, а также Мп, РЬ и нсж-рых др. металлов в кислой среде легко деметачлируются; лаиб. устойчивы комплексы Й РГ, Оз, %, СО и др. Собственно Ф. обладает амфстерными св-вами. Действие сильных оснований приводит к депротонированию атомов )5( с образованием симметричного дианиона, действие сильных к-т — к протонированию зсезо-агомов )н] вшипь до тетрапротонирования в случае сильных к-т (конц.
НзЗО4, хпорсульфоновая к-та, сверххислоты на основе к-т Льюиса). Характерное св-во Ф.— склонность к окислит.-восстановит. р-цьим. При хим. или злехтрохим. восстановлении Ф. преврыцаюгся сначала в анион-рляихал, затем в дианион и полианионы; при хим. или алектрохим. окислении — в катион-радикал, затем дикатион. Сильные окислигсли [конц. 11 'Оз, КМлО4 КТСгзО„соли Се(1Ч)] разрушают махрокольцо Ф.
вплось до образования фталимида В случае Ф. нек-рых переходных металлов (Со, Мл и др.) окислит.-восстановитс р-ции могут происходить также с участием центр, агома метьюза 384 Фгшгоцвэниновые комплексы ряда переходных металлов (напр., Еп, Со, Ре) склонны к присоединеншо дополнит.
лигвндов в жсивльные положения с обршовиниеы комплексов типа РсМ)(т, ще Х=Нэ), СХ, пириднл и т.д. С двухятомными основайиями типа пиразинв, 7-дипиридива обрюу/ат линейные полимеры, отличающиеся металлич. проводимостью, Собспшнно Ф. чаще всего получают нз фталсдюппрнвв в присут. вжогаытов щелочных металлов в вьесоктжитсящих спиртвх с послед. деметеллированием образуюшепха кошиекса к-той; др. способы: обработка фтвлодюиприла эммиаком в 2-Х,Х-диметиламинозтвноле или ныреввние 1,3-дниминоюоиндолина в том же р-рителе.
Использование в этих р-цивх замешенных о.фтвлевых к-т и нх хоц3юнсированных аналогов пришжит к замешенным Ф. Подобназ конденсация проювсниых тетракарбоновых к-т (напре нитрила пиргыеллитовой к"гы), проювоюши дифенил- или бензофенон-З,З',4,4'-тетраглрбоновых к-т — способ получения рэзл. оюномерных (полимерных) Ф. и их впало!он сетчвтой структуры.
Обычнмй метод получения Ф. метвллов — темплвтнэя тетрамеризапия о-фталодинитрила при его нюр. с соответствующими металлами или их солями. На првкппге часто проводят тетрвмеризацию фталевого ангидрида (к-ты, нмида) с мочевиной (или др. донорами 1ЧНз) и солями металлов в присуг, катвлизвторов НХНе)3МоОс, Н1ВОз и др.] в орг. р-рителях или без них (метод запеквйия).
Многие Ф. металлов — фшаеоцианиновме храсиюкеи, полупроводники и фотопроводники в электрофотогрвфни и при создании солнечных элементов (батарей). 10. яюшются также эффективными каталнзаторвыи сероочйс38и (комплексы с Ре, Со, Мп и др.), окисления орг. саед., нек-рых элехтрохим. процессов — восстэновления От и СО1, окисления 8(~ и ржа фотохим.
процессов (нвпр., преобразование солнечной элер гни) с помощью мол. фотокатвлитич. систем, Ф. сетчатой структуры — основе термостойких полиэфирных и полинмидных материалов. Водорастворимые производные Ф., способные селективно нвюищиввться в опухолях, применяют в медицине для фотодиыностихн и фототерапии раховых заболеваний, Леше Б е р е сон БЗЬ, Коорленеэноннме еоеянненне норймреюе н фтешммшэнс, М, 1975; Степенен БИ., Вшеееме е смеем н тсмнаоою ортюэтесесш ерммтенс3Х 3 юх., М., 19В4; Г/ор)аганиг.
струстуре, шаслен, сомме, М., 19вз; Пормсгсшсе спеетрммошп, алоттротне3нс, времемние, шш реь Ихд Бнснсммеею, М., \ 997; М о е се Рж, ТЬ о шее АХ., Рэлсзостмвнс аногмней, МУ„1965; Мосеев.ц., Тьашее А1., ТЬс увшсуестайааа, т. 1-2, восо кама !Пе.), 19зэ; рьллосушшсе ршрем3са авр еррвссяоне, о3. Ьу С.О, 1.сшол, А.В.Р.
Естес И.У., 1999. СА. БЧтеееикеее ЕА Лушешв ФТАЛОЦИАНОГКНМ (фталогены), согде образующие 93люлоцианиновме красители непосредственно на волокне. Ф.— бесцв. соед., раств. в воде, превращающиеся в красители при обработке йх солями метшиов и нагревании. Наиб. значение имеет 1-амнно-3-иминоизоиндоленин (ф-ла 1, фталоцианоген 43М), получаемый нагр. фтэлевого энпсдридк мочевины и ХНсХОз в нитробензоле при 170 'С в присуг. молибдатв аммония; при дейспии щелочи на образующийся нитрит выделяется своб. основание; — ХО3 О )ЧН1 ХНг 1 Ф. применяют двя крашения и печат;н по хл.-бум. ткани. Пасту, содержащую Фе соли металлов для комплексообрвзоввния (обычно хлорсщ, бромиды илн ацетагы)„высохокипащне орг. р.рители, смешиваюшиеся с водой (смеси гликолей с тримепиамином или ДМФА), ПАВ, наносят на ткань и обрабатывают горячим воздухом нлн паром при 120-130 'С.
При печати с солями Сп получают краситель ярхо-п3лубого оттенка, с солями Х! — зеленовато-голубого. Ф. Устойчивы к свету и мокрым обработкам. Летн: Сто энное Б.И, Вшяссмс е тянем и тсишеоою ортаэмесвэз Чмсштнсй, 3 мес, М, 1984, с. 519-39 в.л, с рч 385 ФТОР 13)7 ФТИВАЗЙД [ПК3рат Х-(4-гидрокси-3-метоксибеюшщкен)- пщрвзида юонжотиновой к-ты, ванишщ; ф-ла Ц, мол.м, 289,3; безвкусные желтые крисгвллы со слабым запахом вэнилина; легко раств. в водных р-рах к-т и щелочей, плохо — в 95%-ном эпаоле, пржтнчески не рвств.
в воде, Получэют конденсэцней изониазида (П) с ванилином (Ш): О СХНЫ= Н ОН Н Н! Ф.— противогуберкулезное ср-во, подввляет размножение мжобжтерий туберкулеза. Терэпевтич. эффект обусловлен обрвюванием в оргвнюме биолопсчески жтивного метвболита — изониазида Аж Бммнш. ФТОР (от греч. р)3636гоз — разрушение; лат. Р)поппи) Р, хим. элемент 3/П гр. периодич. системы, относится к галогелан; ат. н. 9, ат. м.
18,998403. Прир. Ф, состоит из одного стабильного нуклидв 39Р. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 1.10 3' мз. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 2532рз; степень окисления -1; энерпти ионизвции 66046, и последоват, переходе от Рс к Рт' соотв. равны 1681, 3375, , 8409, 11024, 15164 и 17868 КД:к/моль; сродство к электрону 327,8 кДж/моль. Ф.— самый электроотрицат. элемент, его элехтроотрицательность по Полин!у 3,98. Ионный радиус Р (в скобках дамы координэц. числа): 0,115 нм (2), 0,116 нм (3), 0,117 нм (4) и 0,119 нм (6).
Ядро атома '9Р имеет спин 1/2 и близкое к свойственному для пропа псрсывпь отношение, что позво3ает получать спектры ЯМР с высохим разрешением, Молекула своб. Ф. двухатомна, межатомное расстояние 0,14165 нм. Рт имеет аномально низкую (по сравнению с ОХПЩВЕМОй) В РЯДУ ГвлОГЕНОВ ЭиеРПЗЮ ДИССОЦИВЦИИ (158 кДж/моль). Содержание Ф.
в земной коре 0,065% по массе. Встречается только в связанном состоянии. Осн. минерал, имеющий иром. значение,— флюорит (плввиковый шпаг) Сврз, мосин рождения к-рого встречаотся нв всех континентах, а нвиб. запасы сосредоточены в США, Мексюге, Великобритэнни, Италии, ЮАР, Танаяще, Монголии, КНР. Общее содержание Ф. в прои, Рудах Сврз 122, в перспективных — 236 млн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
