Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 123
Текст из файла (страница 123)
атому На1. Осн. побочные р-ции — нуклеоф. замещение атомов На1 при действии оснований и обмен гало!сна на металл, харжтерный лля Бг-производных, напр.: АгАг'С СНН»1 + Наой — а" АгАг'С СН(ОР) + Н»Вг АгАг С СНН»1+1.!К -и АгАг С СН14+ВН»1 Механизм р-ции до конца не ясен. Установлено, что по отношению к мигрирующему арилу реализуется механизм элехтроф. ароматич. замещения с переходным состоянием, в к-ром ароматич. хольцо несет положит.
зарвд. При использовании в качестве основания ЫК был вьщелен промежуг. продукт, к-рому приписывается структура винильного карбаннопа [АгзС = СнаЦ. Бго разложение приводит к диарилацетилену. Вйдимо, в этом случае миграп548 арила происходит одновременно с отщеплением НаГ или после его ухода. По типу Ф,— Б.— В. р. перегруппировываются также нех-рые гапогенбугапиены и дициклопропилвинилгалогениэы, напр.: рвсн=сне(сн )=снс! — '-!- с.н щ сн — » РЬСН СНСжССН3 4 А, С7 с=сна — [«с=с С ) Ф; Б.— В. р. используют в лаб.
пржгнке. Открыла П. Фричем, В. Буттенбергом и Х. Вихеллем в 1894. Лит: М»р» Ди., Оргии»»«юю»иии», и»р. «»вг»., т. 4, М., !988, «. !56-51; К6ЬЫ»Ь П., «гюя»а. Сваи Ги[ Пд. Я»8!л, !965, «. 4, ЬЬ 1, р. 49-68; сь»ии»иу»г»««»у!»и«», »д. но. э!»8», му., 1969, р. ! 17-»», 13 1-34.
Г.Л. Дрозд. ФРУКТАНЫ, полисахариды, построенные из остатков ьг-(рруюиозм; найдены в высш. растениях, зеленых водорос тях и бжтериях. Ф.— продукты фрухтозилирования сахаровы, и!етому каждая их мояехула содержит один остаток )3-глюкозы и лишена восстанавпиваюп(их св-в (см. Олигосагаридм). В образовании гликозидных связей Ф. участвуют только первичные группы ОН, а все остатки фруктозы имеют фуранозную форму и [[-конфигурацию гликозидного центра (см. Моносахариды), Поскольку молекула сахаровы содержит три первичных пщроксила, возможны три разл. трисахарида (ф-лы 1 — Ш), к-рые являются родоначальниками трех типов Ф.
! НОСН, О[~з Л~СН ОН сн,он [он СН НО Н20Н ОН 1, 1-Кестези (изокесгоза) 373 ФРУКТАНЫ 14)1 СН ОН Н2ОН СНгОН О НО О СНГ-О-'~-~СН,ОН ОН Он Н, 6-К»сто»а сн он О Н([[ 1) — зснгон Я..~~... Ш, Неси»егози Последоват. присоединение осппхов [)-О-фрухтофуранозы к 1-кесгозе связями 2 — 4 1 лает инулин, а г.
фрухтозному остат- ку 6-хестозы связями 2-9 б — флеин (в растениях) и леван (в бактериях); пописахэриды на базе неокестозы содержат связи 2-9 1 меэп!у остатхами 8-13-фруктофуранозы, но встречаютгя режо. Кроме линейных, в растенивх широко распросгранень! разветвленные Ф., в к-рых х главным цюзям ннулинового типа присоединены боковые цепи саввами, харжтерными д!в» флеина, или к главным цепям флеинового типа присоединены боковые цепи сы»зями, характерными дпэ югулина Все Ф. ле!хо раста. в горячей воде.
Для их очиспги используют повышенную р-римость Ф. в водно-этанольных смесях по сравнению с др. полисахаридами, осаждение с помощью Ва(ОН)2, с к-рыми Ф. дают нераств. комплексы, и хромКгографнч. методы. Инулин мало раста, в холодной воде и м. б. очищен по методике, напоминающей пержрисгалли- зацию. Ф. чрезвычайно лабильны в кислой среде и могут разрушатыж даже при кратковременном нагревании с разб. (порядка 0,01 М) к-тами. Для харюгтеристики хим, строения Ф. исполыуют метод метилирования и ЯМРгзс, Биосинтез Ф.
тесно связан с метаболизмом сахэрозы, х-рая служит хж донором, так и акцептором осгатхов [)-)3-фрук- тофуранозы. В клетках растений Ф. нахапливаются в вжуо- лях и выполняют роль резервного материала (источник фрук- тозы), осморегулятора и антифриза, Содерхгание Ф. доходит до 30% аг сухой массы в листьях, а в специализир. запасюо- щих органах (корневищах, клубнях и луковицах) может превышать б0%. Ф.— лепгомобнлнзуемый источник энергии, к-рый исполь- зуется в начальный период развития побегов и листьев или ди восстановления нормального метаболизма после повреж- дения надземной части растения в результате заморожов, поедания травоадными животными или скэшивания. Сравни- тельно нижомол. инулины (степень полимеризации не выше 100, обычно 30-бо), широко распространены в сложноцвет- ных; сходные Ф. продуцируются штаммами бахтерии Вггер- !ососспв пю!апв.
Более высокомол. флеины и Ф. смешанного типа (степень полимеуизэции до 300-400) харжтерны д!гя однодольных растении. Левавы образуются многими грампо- ложит, и грамотрицат. бжтериями, Ф, пока не нашли широкого пржтич. использованив, но растит. сырье, богатое Ф., может служить источником полу- чения 0-фруктозы. Мноп»е растит. Ф. проявляют иммуномо- дулнрованную, протнвоопухолев)чо и противовоспапит. юг- тивность. Лаи.: М «!»г Н., Я»гд !Л О., Я»»у»МР«да о!р!аа рьуаоыву, Н«и»»г., «. 13 А, »д».
РА. Е»»««»а, ти. Таим», В. — 1»»1, ! 982, р. 435-5 1; Р о и ! !» Кц., О«! С»юр!Н» И., Ш»«Ь«юмиу »Г»аг»8» а»Ь»ьуд»иев ю Э»«ври»а, «6». РМ. Гау, К.А П!х»а, Е, !985, р. 205-27. А.Л. Ус««. 374 192 ФРУхкТОЗА ФРУКТГЗЗА (арабило-гексулоза, левулоза, фруктовый са- хар), геаносмкарпд из группы кетогексоз, мол, и. 180,2. В при- роде встречается только 13-фруктозт в кристаллич.
состоянии изаестиа 8-О-фруктопираиоза (ф-ла 1) — пароскопичцые бесцв. призмы иди иглы; т. пл. 103 — 105 'С ОН (с разя.); [к$а-132,2' -+ — Ж,4' (коицеитнр рация 4 г в 100 мл Н2О; показаеель мена- НО~ — УСН2ОН Етея В Результате кеутаратацпп); хоРошо раста. в воде, замегио расгв.
в метаноле, зтаиоле, пиридиие, ацетоне, ледяиой ук- 1 сусной к-те; безводная форма устойчива выше 21,4 'С, ниже 20 'С извесгиы полу- пщрат и дипщраз; кристаллизуется из метанола. В водном р.ре Ф, существует в виде смеси таугомеров, в к-рой содер- юггся до 15% фураиозиой формы и значит. кол-во ацшглич. формы. Ф. дает общие р-ции на кетозы, проявляет восстюювливвющие св-век ~бравую р1щ харахтериьзх СН=ХХНС,Н, производиых благодаря карбоиильиой 1 группе, в частиосги фенйлозазоп (П), С ХХНСеН, идеитичиый феиилозазоиам глюкозы и маииозы. При восстановлении карбопиль- НОСН ой группы Ф. образуются сарбит и маииит. Ф.
е устойчива в щелочах и х-тах и может полиостью разрушаться в условиях НСОН хислотиого щхролиза полисахаридов ипи ) ГЛИКОЗИдОВ (Налро Лрп Нтр. С 2 И. Н28ОЕ сн,он при 100 'С в течение песк. ч), при к-ром обычиме альковы ие подвергаются де- Н струит и, НОСН Ф. содержится в живых оргалиыеих как о Он в своб, виде, так и в юще вфиров фосфориой к-тм. Остатки Ф. в виде О-)3-фруктон гзн фУРаиозы (ш) входвт В состав ииоп1х растит, олигосахаридов (сшпроэа, раффи- ОН поза, стахиоза и др.) и полисахаргщов П! (растит. 5[веуюиапы — ииулил, фпеии и др., бакгериальиые -леван), В свобод.
виде Ф. содержится во ми. фруктах, плодах, лчслииом меде (до 50%). Для получения Ф. осуществляют гидролиз фруитаиов (иаир., ииулииа) или сахаровы с помощью разб. к-т, или фермепгов с послед. осазщеиием Ф. из водиого р-ра в виде иераств. комплекса с Са(ОН)2. Для количеств. опредслеиив Ф. (в т. ч. в присуг. др. сахаров) используют цветную р-цию, основанную иа ииреваиии Ф. с рсзорцииом и соланой к-той (образуется красное окрашива- иие, р-ция Селиванова). Ф. обладаег очень сладким вкусом (в 1,5 раза слаще сахаровы и в 2 риа слаще глюкозы), хорошо усваивается в бр о гаиизме и используетсл в качестве источника углеврццв для иых сахариьем диабетом. О синтезе и иетаболизме Ф.
см. Глюконаагенез, Г)бгин веществ и Палтазафасфатный цикл. Лева Хюаы рпесводов, М., 1967. хл. Уап. ФТАЛАЗЙН (бепзо[а)пирийазии, 2,3-диазаиафталии), мол.м. 130,15; бссцв, кристаллы т.пл. 90 — 91'С, т.кип. 189 'С729 мм рт. стл )з 16,25 10 2 Кл и, Хорошо раста, в большинстве орг. Р-ритслей, ие раста. в воде; сильиое основание (РК, 3,47). По хим. св-вам Ф.— типичный представитель к-дефипзетиых гетероароматич. соедииеиий.
С ек-рыми иеорг. и орг. к-тами образует устойчивые одиоосиовиые соли, напр. хлороплатинат, пик- раг. Присоединяет в положения 1,2 метаплоорг. саед., образуя 1-алкил- или 1-арал-1,2-дигидрофталазииы, к-рые лыко окисляются (иаир., 02 воздуха, Кз[ре(СХ)6)) в 1-замещеииые производиые: 1.вмзх,Н д Х 375 При действии на Ф. СН21 образуется 2-метилфталазииийиодид, превращающийсж лри обработке щелочью в смесь 2-метил-1,2-дипщрофталазина и 2-метил-1(2Н)-фталазона си,г Г~ъ ~Чч — СН, С ф, — е ) КОН Х О Восстаиовлеиие Ф.
амальгамой Ха приводит к 1,2,3,4-тетриидропроюводиому; в более жестких условиях происходит расщепление гетероцикла: — ф, — -а 2 2 Элехтроф. замещение в Ф. протекает в жестких условиях по беизольиому кольцу, напр.: *='" ~с Р'~ ХО, хо о Охислеиие Ф, действием КМпо„в щелочной среде приводит к расщеплению бепзольиого кольца с образованием лиридазил-4,5-дикарбоиовой к-ты, окисление действием Н2О2 в СН7СООН при 0 'С вЂ” к 2-оксиду Ф. (выход 90%). взаимод. к-рого с РОС12 дает 1-хлорфталазии. Ф. получают взаимод. п,а,а',с(-тетрахлор-а-коппола с сульфатом пщразииа или колдеисацией фтааевого альдегида с пщразиипщратом в зтаполе: Алкил- и арилпроизводпые сиитсзируют взаимод.
производных 1,2-диацилбевзола пщразиищдразом: Н па'( ф' Нек-рые проюводиые Ф. обладают хемилюмииесцелтпыми св-вами, лрозвгяют аитималярийиую, противотуберкулезиую и гипотеюивн)зо активность. Лаы.: Геееротааааескпс сотапеапа, под рап Р. Вавдерфеаю, пер. с тта., т. 6, М, 1960, с. 168; Оьппа ортепаассааа аапт, пер. с ппа., т. 8, М., 1985, о 160-84. В.И. Кеаарее, Р.А. караваеве ФТАЛКВАЯ КИСЛОТА (1,2-бе изоещикарбои овал к-та, о-фталевая к-та), мол.м.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
