Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 125
Текст из файла (страница 125)
Р-римосгь в воде (г в 100 г): 0,3 (20 'С), 2,2 (100 'С), хорошо раств, в уксус- О ной к-те, этанале, водных р-рах щелочей, кипящем бензоле, не раста, в холодном бензоле, лигроине, СНС1 . Ф. облацает св-вами, характерными для имидов дихврбоновых к-т: легко гидролизуется лри действии 25%-ного водного р-ра )а(аОН с образованием фталаминовой к-ты (см, Фюалевий ангидрид), лри алхилировании спиртами образует [а[-алкилзамещенные, аммонолиз приводит к диамиду фталевой к-ты.
Ф; слабая к-та (РКи 9,90 при 25 'С); при взаимод. с щелочами образует водорасгворимые Н-метютлич. производные, из к-рьщ практич. значение имеет калиевая соль Фо приьюняемая для получения первичных аминов и аминокислот ло Габриеля реакции. С галогенами Ф, образует )л[-галогензамегценные, к-рые в лрисуг. оснований легхо претерпевают перегруппировху Гофмана Обработка Ф.
гипохлоритом )ага в щелочном р-ре при 80 'С вЂ” иром. способ получения антраниловой х-ты: О О,)" [»' О При действии Бп в р-ре НС1 Ф. восстанавливается до 1 1 ащопщина (ф-ла 1); Вп пылью в щелочной среде — до апида (П); 1я-солью аланина (аланатом [я) в эфире при 'С вЂ” в изоиндол (Ш). 380 О О 1 Д 10 В иром-сги Ф. получают гл. обр. вэаимод. фтзлевого анпщрида с ХНз. Процесс осушествлают в вертикальном трубчатом реакторе, ниж, конец к-рого герметично связан с сублимац. камерой; сверху в реактор непрерывно подают расплавленный фталевый ангидрид и избыток ХНз, нарезают до 250-280 'С; реакционную смесь охлаждюот в сублимац.
камере до 170-180'С, отделают твердый Ф. (выход 98%, чистота продукта 99%), Другие способы получения: взаимод. фгалевого ангидрида с мочевиной при 130-140 С с послед. повышением т-ры р-ции до - 160 'С (выход 96-100%); окислнт. аммонолиз а-ксилола в газовой фазе при 400 'С (кзт,— оксиды зйг, Мо, Р). В последнем случае продукты р-ции — Ф., диамид фталевой к-ты и фпиодинитрил. Ф, применесг в иром-сги Л/е синтеза анграниловой к-ты, пестицидов; Х-галогенэамещенные Ф,— мягхие галогенирующие ср-ва. Т. всп. 214 'С, т.
весил. 530 'С. Л«м: 1дми«ац Ба»ухирЫ1», 4 А«в„ад 19, зии»зиаз 1979, 3. 532-ЗЗ. сл.д и ФТАДОГЙНЫ, то же, что фталацианогены. ФТАЛОДИНИТРЙЛЫ (дициаиобензолы), мол. и. 128,13. Различают 1,2- (фпшонитрил), 1,3- (иэофтвюнитрил) и 1,4-Ф. (терефталонитрил). Все Ф.— бесцв. кристаллы. Для 1,2-Ф. т. гш. 141 'С., т. кип. 150 'С/10 мы рт. стл 4~~ 1,125, ЬН сх -4 МДж/моль; для 1,3- и 1,4-Ф. т. пл. соотв. 162 1 и 222 'С. 1,3- и 1,4-Ф.
возгонеотса, 1,2-Ф. пере- гоняется с водяным паром. Ф. хорошо раста. в С1Ч большинстве орг. р-рителей, плохо — в воде. По хим. св-вам Ф.— типичные ароматич. нитрилы. Подобно б«нзанитрилу для них характерны р-ции с участием группы СХ и бензольного Хира Тгах, при кипвчении с водой, спиртовым р-ром КОН или НС1 (150 — 160 'С) Ф, пщролизуап'ся до соответствующих фталевых к-т.
При злектрохим. восстановлении 1,3-Ф. с высоким выходом превращается в м-ксилилендиамин; пщрирование 1,3-Ф. над Х(-ревел, РГ, Рд или А12Оз (60 — 100 'С, 10-1 3 МПа) в орг. р-рителах приводит к м-цианобензиламину. 1,2-Ф. при щцрировании в присуг. ХНз (кит; Со, Х1) превращается в изоиндолин; взаимод. 1,2-Ф. с ХаЗН в смеси зтанола с Н2304 дает 1-имино-3-тиоксоиэоиндолин. 1,4-Ф. при нотр. в присут. Н202 образует диамид терефталевой к-ты, при нагр. с СНзМ81 и леданой СНзСООН вЂ” 1,4-диацетилбензол.
Осн. р-ции с участием бенэольного кольца — нитрование и гвлогенирование, напр. нитрование 1,4-Ф. смесью НХО7 и Н,ЗО4 приводит к мононитропроизводноыу, хлорирование 1,3-Ф.— к тетрахлор-1,3-Ф. Для 1,2-Ф. характерна р-ция с солями Сц и щелочных металлов, используемая дяя получения талацианиновыт «расти«лей. При 320 'С в присуг. воды ,2-Ф.
тримеризуется. В прем-сти Ф. получюот гл. обр, окислит. аымонолиэом соответствующих ксилолов при 380-400'С в присуг. Ч2О5; 1,2-Ф. полуниот таске аымонолизом фталевого анщзрила при 400 'С, кат. СгзО1. Лаб, методы получения: вюимод. дихлорбензолов с НСХ при 600'С (каг.— оксьщы А1, Хг) или СвСХ (240 'С); дегидратация диамидов соответствующих фгалевых к-т под действием РОС)7 или РзО,, а также по Зангыыйера реакции ш соопютствующих аминобензонитрилов. 1,2-Ф; сырье в произ-ве фталоцианиновых красителей, полифтзлоцианинов н пестицидов; 1,3-Ф.— сырье в синтезе м-ксилилендиамина, промежуг.
продукт в произ-ве полиамидов и полиуретанов; 1,4-Ф; промежуг. продукт при получении терефгалевой к-ты высокой чистоты. Ф, токсичны; ЛД,з (крысы, внугрибрюшинно) для 1,2-, 1,3- и 1,4-Ф. соотв, 34,5, 481,3 и 698,6 мг/кг. ПДК в воде для 1,3-Ф. 5 мг/л. Ли»: Эв»»6«риаа Р.зг, Р«аюат атгиз«», М., 1972; Хахгзеюгг г»«у»1»р«а«, 3 «5., т 15. Ыт., 1991, р. 904, ПХ Сг«9»и«, С.ц См»р««« 381 1З* ФТАЛОЦИАНИНОВЫЕ 195 ФТАЛОИЛАКРИДОНОВЫК КРАСЙТЕПИ, см. Полицию ли«есзие кубовые красители. ФТАЛОЦИАНЙНОВЫК КРАСЙТЕЛИ, пигменты и красители на основе фталоцианина (см. Фталоцианииы) и его металлокомплексов, металлы-комплексообразоватсли — Са (в осн.), Хй Со.
Наиб. значение имеет фталоцианин меди — саед. синего цвета, на воздухе вмдерживает нагревание до 500 'С, в вакууме — до 580 С, не раста. в воде, жирах, большинстве орг. р-ритглей, устойчив к действию конц. к-т (кроме азотной, к-рая разрушает епз) и щелочей, к свету и др. Получают нереванием смеси фталевого анпщрида, мочевины и СцС1 в орг, р-рителях (тризлорбензол, нитробензол, нек-рые фракции нефти) при 200 'С и выше либо в расплаве (т.
наз, сухое эапехание) в присуг. катализатора ((ХН«ЛМоО4 или А9785). Существует и другой метод синтеза — взаимод, фталодинитрила с СвС! при 260-300'С в среде тех же р-рителей или эвпеханием решенгов; зта р-ция протекает легхо и с высоким выходом, однако в мировой практшге более распространен первый метод из-эа доступносп1 сырья. В зависимости от способа получения фталоцианина меди и последующей обрабопги техн. продукта получают пигменты разного оттенка и свойств. Переосаждением иэ конц. Н2ЗО„ получают голубой пигмент в нестабильной и модификации, обладающий красноватьщ оттенхом (выпускают под назв.
голубой фталоцианиновый). Из-за недостаточной устойчивости к перекрисгаллизапни и полиморфным преврюпениам под действием р-ритглей и повышенных т-р применяется в отдельных видах полиграфич. красок, лакокрасочных и полимерных материалов. При сигггезе фгалоцианина меди в присуг. 4-хлорфгазевого анпщрида каг. добавки образуется пигмент в стабильной а-модификации с зеленоватым озтенком (юлубой фталоцианнновыи 23У). Этот пигмент устойчив ко всем видам обработок, но в нек-рых связующих, используемых в лахокрасочной иром-сти, флокулирует, поэтому необходимо применять дефлокулянтм, к-рые вводатся непосредственно в пигмент либо в композиции покрытий, Путем пластичного помола фталоцизнина меди, напр.
с использованием ХаС1 и разл. добавок, получают пигмент в 8-модификации более зеленою оттенка (голубой фталоцианиновь7й Б43У). Хлорирование фталоцианина меди хлором в расплаве А1С17 и ХаС1 при -180'С приводит к образованию зеленого пигмента, бромнрование — зеленого пигмента с:келтым оттенком. В зависимости от числа атомов С1 цвет может нзменятьа~ от бирюзового до зеленого с синеватым оттенком.
Эти пигменты по устойчивосги не уступают пагубны фталоцианиновым пигментам и используются в полиграфич, и лахокрасочной прои-сти, для крашения резины, пластич. масс и т. п. Известны пигменгы, содержецне одновременно вгомь1 С1 и Вг. Существует также пипиенг зеленовато-пзлубой фталоцианнновый (не содержит атома металла), к-рый получают из фгалодинитрила действием щелочных металлов в высококипящих спиртах (амиловом, гексиловом) с последующим деметаллированиеы образующегося лабильного комплекса водой или к-той. Прн частичном хлорировании безметалльного фталоцианина образуется пигмент 6ираповый фталоцианиновый 43. Эти пипяенты находят ограниченное применение.
На основе фталоцианина меди м. б, получены раза. Ф. к. Так, при его сульфировании (25%-ный олеум, 50 С) образуется дисулъфокислота, динатриевая соль к-рой наз. «прямой бирюзовый светопрочныйгц исполгауется в хачеспю прямого красителя для хлопха, вискозы, полушерсти и шелка; Ва-соль, осажденная на А1207,— в качестве бирюзового пигмента в произ-ве обоев, в полиграфич.
и бумажной иром-сти. При действии на фталоцианин меди хлорсульфоновой к-ты образуется тетрасульфохлорид, при обработке к-рого аммиаком с одновременным частичным пщролизом получают краситель прямой бирюзовый светопрочный К. Последний применеот л/и крашения цеюполозных волокон.
При взаимод. тетрасульфохлорида фталоцианина меди с 3-амина-5-сульфо- 382 196 ФТАЛОЦИА НИНЫ салипиловой к-той получают краситель хромовый бирюзовый (для шерсти и шелка), а при взанмод. с пгдрохлоридом 2-хлорзтиламина — краситель активный бирюзовый 23 (для хлопка). Для получения Ф. х., очень устойчивых к мокрым обработкам, нерастворимые Ф.
к, переводят в растворимые формы (см, Плалалм) либо получают Ф. к, непосредственно на волокне (см. 455аалоциалогелы). Фталоцианины друпгх металлов используют в качестве Ф.к. весьма ограниченно. Тюг, сульфокислогу фтвюцианина Со применяют хах кубовый краситель, сульфамид фталоцианина К — в качестве азотола при холодном крашении. Фталоцианиновые пигменты обладают высокой хим, стойкостью, свето- и термосгабильностью, красивыми и чистыми О5тенками, что делает их важнейшей группой орг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
