Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 124
Текст из файла (страница 124)
166,14; бесцв. кристаллы; т.пл. 211 'С (с рпи ) апа ' 1 593. Со кД7к/(хг К):0,808 (-73 'С), 1,047 (О 'С), 1,114 СООН (20 'С); ЬН~гр -783 02 кДжГмоль, АН~о 98,46 кДжгмоль, АН,', 52,37 кнхгlмоль, ЬН', ~з ~,соон — 3224 кД7кlмолы )2 7,67 10 зо Кл м (25 'С); рК, 2,95, рК2 5,41, Р-римосгь, в % по массе: в СН2ОН 18,5 (19 'С), С1Н,ОН 11,0 (19 'С), воде 0,7 (25 'С), 1,47 (45 'С), 8,33 (85 'С), 19,0 (100 'С), дизтиловом эфире 0,68 (15 'С), СН2СООН 12,0 (100 'С), СС)ч 0,24 (28 'С), беизоле 0,45 (28 'С), ацетоне 2,89 (28 'С), Ф.к.
обладает савами банзаллакикарбаиааык кислот. При иагр. или действии дещдратирующих ывитов легхо превра- 376 шасгся во фгэлевый анпсэрид. при взаимод. с Рс1, образует фталоилдихлорид (ф-ла 1), к-рын при действии А1С1, перегруппировывастся в изомерную несимметричную форму (П); при нагр. саед. П легко переводит в 1. О ФТАЛЕВЫИ 193 о СООН гэо-зсэ'с СОЫНэ О П С1 н 1 В водной нейтральной среде Ф. к. хлорируется сначала до 4-хлор-, а затем до 4,5-дихлорфгалевой к-ты, при хлорирова- нии в кислой среде дает тетрахлорпроизводное.
Нитровэние Ф. к. приводит к смеси нзительно одинаковых кол-в 3- и 4-ннгроп нзводных. Ри 200 'С (кат; соли км, Ыь Сп) Ф.к. дскарбоксилируется до бензойной к-ты, при 350 'С в присуг. С4Π— до бензола. С основаштми Ф. к. образует соли по одной или двум харбоксильным группам, со спиртами— моно- и диэфиры; соли и эфиры Ф.к. наз. фталатами, Из эфиров наиб, практич. значение имеют димвииифталат и дидутилфиииат. Калиевая соль Ф. х.
При 400 'С в присуг. влага Еп или Сд иэомеризуется в соль т элевой х-ты. ри восстановлении 2п-пылью в СН,СООН Ф.к. превраща- ется в 1(3Н)-изобегнофуранон — фтаяид. В природе Ф. к. содержится в зелени и ссыеннмх коробоч- ках мша Рараэег эоппнначш. В прои-сги Ф.к. получают в виде се анпщрнда охисленисм о-коппола или нафталина (о полученийсм. Фтаиввмй ангид- рид). Эфиры Ф. к; бугил-, изобугил-, октил- и изоокгилфтала- ты — плвстификаторы полимеров, высококипящие р-рители; диметилч диэтил- и дибугилфгэлаты — репслленгы. Ф.
к. малотоксична; ЛД5« 7,9 г/кг (мыши, перорально). Ли«ии, «р«иг. аи«4444«й и«гидр«В. лп я«Вар«и«а ФТА ЛЕВЫЕ КИСЛ бТЫ (бензолдикарбоновые к-ты) СьН5(СООН)э, мол.м. 166,13. Раэличаот о-Ф. к, (фталввал кислота), м-Ф. к. (Иэафтавввая кислота) и л-Ф. г.. (глврв- флиыввая кислота). ФТ/«ЛЕВЫЙ АНГИДРИД (ангидрид 1,2-бензолднкарбоно- вой к-ты), мол. м. 148,12; бссцв. Орторомбич. кристаллы (параметры рештхи а=0,790 нм, Ь=1,41бнм, 1 с = 0,594 нм); легко возгоняется, т. гщ. 130,85'С, т.кип. 294,5 'С; дию 1,527; Св кДж(хг.К): 1,00 (О 'С), 1,07 (20 "С), 1,70 (150 'С); ц (Па с) 1,19 (133 'С), 0,55 (220 'С); у 0,035 Н/м (155 'С), 0,0327 Н/м (180 'С); давление пара в мм рт.сгс 0,0018 (35 'С), 0,11 (50 'С), 0,712 (100 'С), 5,88 (130 'С); Щ~~„ -460,02 кДж/моль, дН« 22 93 кДж/моль АН~ -3259 кДж/моль; Янэз 1,79 кДж(моль 'С).
Р-римость (в г на 100 г р-«оиээля): в НСООН 4,7 (20 "С), СС14 0,7 (20 'С), СЗ, 0,7 (20 С), пнридине 80 (25 'С), воде'0,62 (25 'С), 19,0 (100 'С), 95,0 (135 'С; с обраэованисы фтэлевой х-ты); плохо расти. в этаноле и дизткювом эфире. Обладжт св-вами ароматических соединений. При нар. с моноатомными спиртами в присуг. Н«ЗО4 (130-140 С) илн орг. солей Тэ (200 'С) образует соответсшующие сложные моно- и диэфирм, с многоатомными спиртами в присуг.
высоких к-т — полиэфнры (см. Аякидиыв смолы). Напр., на основе Ф. а. и диолов (этилсн-, диэтиленгликоля, пропилен- гликоля) получают полиэфиры; на основе Ф. а. и глицерина— вюгидныг. (глифталевые) смолы, Хлорирование Ф. а. приводит к энпщрилу тетрахлорфтале- вой к-ты, из к-рого получают самоэатухаощие полиэфирные смолы. С РС15 образует фталоилдихлорцл С4ЩСОС1)э. При нитровании Ф.а. дает смесь 3- и 4-нитрофтэлевых х-т, при сульфировании — смесь 3- и 4-сульфопроизводных. С ХНэ и первичными аминами в зависимости ст условий р-ции Ф.а. образует фталаминоэую к-ту (ф-ла 1), фталимнл (П) или дивмид фгэлевой к-ты (Ш): 377 ээ Хюэн, «ия., т.
5 Π— (ЧН О н П! При пропусхэнии паров Ф. а. и 1«Нз при 350-400 'С над оксидами А1, Ч, Ч/, Сг или Мп получается фтаясцинитрил. Конденсация Ф.а с бензслом в присуг. А1С15 и ЙэЗО4 приводит к антрахинону: о О О + — '4 — 4 О !! о о Ф. а легко реагирует с фенолами и их производными. Тах„ Р цил с фенолом В присуг НэЗО4 и пС1э привОдит к фвиолфтаэвииу, с м-(этнламино)фенолом — к родамину, с реюрцином — к флуоресцеину (см. Ксаилииавмв «раситвли), с л-хлорфенолом — к хииизарииу.
С мочевиной и солями Сэ Ф. а. образует нерастворимые пипэентм циаиииы, применяемые в качестве красителей. Декарбоксилирование Ф. а при 200 'С в присуг. А1эОз, ЕПО прйводит к бензойной к-те; это один из пром. способов ее получения. Каталитич. пщрирование Ф. а, на никелевом катализаторе при 150 'С приводит последовательно к фталиду, о.толуиловой к-те, гексапщро-о-толуиловой к-те; гидрирование при 5 МПа и 300 'С нал тем же катализатором — к гексагидрофталевой к-те: О Н, % 555'с О О О СООН э» зов'с, ' 5ЫГП ' - СООН О Ф, а ппи вэаимод. с КОН превращается в дикэлиевую соль фпщеэои к-ты, к-рэя при 350-400 'С в присуг.
СаСО, и Еп изомеризуется в терефгалевую к-ту, В иром-сги Ф. а получаот парофазным катэлитнч. окислением кислородом вощуха о-коппола вш нафталина с использованием стационарных или псевдоожмиенных (нафтвтин) катализаторов на основе Ч Оз — Т105 или ЧэО5 — КэЗО4. Процесс проводят при 350-400'С с избытком Оэ воздуха 378 1614 Ф ТАЛЕК СОНЫ (конценграцня .углеводорода 40-80 г/мз), Сырой Ф.а. из реакционньщ газов улавливают в твердом виде в аппаратах калориферного типа, очищают и наделяют рехтификацией.
Выход при окислении о-коппола 75-80%, нафталина 85-889о. Ф. а применяют в произ-ве красителей, алкццных смол, пластификаторов, инсектицидов, лек. ср-в, тетрахлорфтапевого анпщрида. Ф. а.— реагенг для обнару/кения и титриметрич. определения низших первичньщ и вторичных апифатич. спиртов, идентификации фенолов и фенольных смол. Ф.а токсичен, вызывает раздражение козьи, слизистых оболочек глаз и носа, способствует заболеванию бронлнальной астмой.
ЛД,о 4 г/хг (мыши, перорально); ПДК 1 мг/мз, ПДК (в воде) 0,5 мг/л. Т. всп. 152 'С, т. васил. 165 'С, т. самовоспл. 580-584 'С; КПВ 10,5% по объему. Обьем мирового произ-ва ох. 2,5 млн. т в год (1988), Ливи Г у р ив ил ДА., Чталевай аваллрпк М., 1966; Квяаеввсс спсуе1орееьа, 3 се., о. 17, Н.т., 19 а, р. 792-46. АГ. Люби/меия. ФТАЛККСОНЫ, группа орг, соединений, включающая фталеинкомплекаоны и сульфофталеинхомлпексоны.
Фталеинхомппексоны (ф-ла 1) — твердьье бесцв, в-ва; пнроскопичны; плохо раста, в воде, хорошо — в спиртах, ацетоне, водных р-рах щелочей. Комплексонометрич. индикаторы лри определении щел.-зем. метвплов в щелочной среде и Ре(Ш), 1/(1Ъ; 1/) и Мо(ЪЧ) в кислой среде. Важнейшие представители: фталексон (1; Х = Н, У = Н), крезолфтапексон (1; Х = Н, У = СН ), тимолфтапексон [1; Х = СН, У= СН(СН7)2). Сульср)офтэлеинкомплекаоны (ф-ла 2а() -твердые яркоокрашенные в-ва; хорошо раста. в воде; гигросхопичны. Реааенгы диг фатометрич. определения металлов со степенью окисления больше 1, с к-рыми образуют устойчивые комплексы в кислой среде, ели 10а; хислогно-основные и хомплексонометич.
индикаторм. Важнейшие представители: фгалексон Я (П; = Н, У = Н), ксилеиояаеый оранжевый (П; Х = Н, У = СН7), мегаилюииояавый синий [П; Х = СН7, У= СН(СН1)г), и-ксиленолфталехсон 8 (П; Х= СН7, У= СН7), о-хлорфталексон (П; Х = Н, У = СН7), лскреаолфталексон (П; Х = СН7, У = Н) . Известны саед, с одной (напр., семиксиленоловый оранжевый, семитимолфталексон 8) и четырьмя (напри ль-хрезолфталексон ЗА) метилениминодиацетатными группами, Зтилендиамингетрауксусназ к-та разрушает комплексы Ф.
со всеми метапламн. 1 П КпСНзы(СН2СООН)2 Получают Ф. ло р-ции Манниха взаимод, соответствующих фтапеинов или сульфофгапеинов с СН20 и имннодиухсусной к-той. Лини Фталелсопаа под рек АХЬ Чсрилсевв, Сарипал, 1970; Дитлова НМ., Темвпва ВЯ., Попов КН., Комплсжопм и глаамслсопвтм металлов, М., 19ВВ. ФТАЛЙД [ЦЗН)-изобензофуранон), мол.м. 134,1; бесцв. кристаллы; т. пл.
75 'С, т. кип. 290,7 'С/1 мм рт. сг, Хорошо раста. в этаноле, диэтиловом эфире, врачей воде, плохо — в холодной воде, СС1а. 1 7 Ф. — лахтон о-(пщрохсиметил)бензойной ь г к-ты. При оплавления с КС)а[ при 190 'С пре- 7 1 вращается с раскрьлнем цикла в нитрил, к-рый м. б.
гидролизован до (2-карбоксифенил)уксусной (гомофталевой) к-тьл 379 СН СР/ СН,СООН ,р К~Ж но СООК СООН Получают Ф. восстановлением фталевого ангидрида 2г СН7СООН или водородом на Ж-катализаторе, а также л побочный продукт при синтезе фтапевого анпщрида из ф-. леной х-ты. 6,7-Д и м е т о х с и ф т а л и д (меконин) — беацв. крист-. лы; т.пл. 102 'С, т.хип. 155 'С (с вазг.); СНО вьщеляют из опия лри восстановлении вжалоида паркетина Кп в НС1 или амальгамой г(а; м. б, получен тэхим же восстановлением опиановой к-ты (ф-ла 1).
ОСН 3 3 Ди фен илфталид (фталофенон)— бесцв. Кристаппьх т. пл. 120 'С, т. кип. 235'С/15 мм рт. стп получают конденсацией фтапогщвнхлорида с ензолом в присуг. А1С17 ло р-цир С1 С1 НьС СьНь — в Π— ао О О О Дифенилфталид — основа структуры красителей — фтапеиноь к к-рым относятся индикаторы — (реиояфгпалеии, крезолфта. лени, тимолфталеин и н-нафтофталеин, получающиеся конденсацией фталевого анпщрида соатв. с фенолом, а-хрезолом, тнмалом и оьнафтолом, Интервал рН изменения окраски для этих индикаторов соатв. 8,2 (бесцв,) — 9,8 (малиново- красная), 7,2 (желтая) — 8,8 (красная), 8,0 (желтая) — 9,6 (синяя) и 7,8 (розово-коричневая) — 9,0 (анне-зеленая).
ФТАЛЙМлуД (имид о-фталевой к-ты, изоиндолин-1,3-дион/ мол,м. 147,14 бесцв. кристаллы; т.пл. 238 'С (с возг.). ь/за о 1,47; АН вЂ” 3560 КДж/маль АН" 186,7 хДж/хг; Ср 1,21 КДж/(кг К) лри 100 С; )а 7,12.10 ю Кл м 0гиоксан, 30 'С); давление пара (Па): 10 (120 'С), 593 (180 гС), 18760 НН (254'С).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
