Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 130
Текст из файла (страница 130)
применение требует соблюдения строгих мер эколопеч, защиты. Лмаг Швв Л.А, е ква Паеерыыашо.актвшые зете«гзе, Сара»стоек, код реа А.А Абремеаве, Г.М. решаю, Л., 1979, е. 232-39, 241-бб; Прамышкешаи фторарыввт«авс врадукты Сере»аздак, Л., 199а, е. Зб7-4аз; М саус М., а то ее С., д кве Соедввсвве фтора: ивам в врвмсвеаас, вад рад Н. Паевые, вор. а шоа, М., 1990, с.
157-32. ЛМ. Шмд ФТОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (фтороводороднвя к-та), р-р фтаристага водорода в воде. Устар. назв.— плавикоши к-та, В систеие НР— НзО могут сущеспювать 3 согда Н2О НР (НзО+Р ), Н2О 2НР (НЗО'НР2) и Н2О 4НР, т. пл. к-рых соотв. — 36, -78 (с разл.) и-100'С; т.ги. эвтектич. смеси Н2Π— Н2О НР— 72 'С; дпя азеотропиой смеси (38,2% по массе НР) т. кип, 114,5 'С. При всех составах, отличных аг азеатропного, Ф.к, испаряется инконгруэнтно. Равновесное давление паров НР и Н1О над Ф.к. аписываетсп ур-нием 1рр(()а) = А — В(Т, значения коэф. см.
в табл. -6 'С вЂ” от 1,90 мкСм(см (0,0472 моль(дмз) до 54,36 мкСм(см (2,82 моль(дмз). Ф. к.— сильная х-та, рХ„3,14; образует соли— фтариды; реагирует са мн. в-вами, в т. ч. с тжими аксидвми, кж 31О2, ВтО3, ~2О5, ТагО5, Ма03, 9907, и сипикатами. Ф.к. получают р-ремнем НР в воде, водной абсорбцией газообразных продуктов сернокислотного ришткенив Сарт, пирапшрализам Сарг, ()Ри фгоридав др. металлов, флюаритовых руд и фторсодержаших отходов праиз-в. Ф.
х.— реагент в произ-ве А!Рз, ()Рз и др. неорг. фторидов, компонент р-рав юи травления стекол, кварца, материалов микроэлектроники, металлов и нек-рых сплавов. Ф.к. при попадании на хожу вызывает болезненные ожоги, причем действие разб. Ф.к. прояюиетсв через песк. часов после поражения. Хранят Ф. к. в еумир. или полиэтиленовых емкосих. э.к р ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД НР, бесиа.
газ или подвижная жидикть, дымящая на шухгухе; т.пл. — 83,36'С, т.кип, 19,52 'С; г, 230 С, е(, 029 г(смз, р 6,49 МПа; Са 29,14 )Вх/(моль К); ЬН»абр — 273,3 кДж/моль; 51тс 173,675 Дж/(маль К); ЬЙ = 7,489 — 43,9(Т вЂ” 292,69) хДж/мазь (250< Т< 390 К); ур-йие температурной зависимости давления пара над Ф. в. 1др (Па) = 0,21317 — 918,24/Т+ + 3,21542 18Т, где 193 < Т< 378 К. Плоти. жидкого НР близка к плоти.
водьп е/= 1 0020 — 2,2625.10 'г+ 3,125 10-бг Г/СМ3, щс — 74 < г< 42 'С; его 0,98. Чистый жидкий НР почти не ионизирован, р 10 б Ом см (О 'С); следовые кол-ва примесей, в т. ч. воды, режа понижают р. Характерное св-во НР— склонность к ассоциации. Средная степень ассоциации в жрикости в = б. В газовой фазе могут Йиб. п исугсгвовшь линейные и циклич. алигомеры с и = 4, 6-12. б. устойчив циклич. (НР)б. Ф.в. реагирует со мн. простыми в-вами с образованием феаридаа, с оксидами — оксифторидов или фторидов, замещает галоген в гапогенидах металлов, с фторидами щелочных и др.
одновапентных металлов образует гидрофтариды металлов, с фгоридами и оксифгоридами мн. элементов в присуг. воды — фторсодержашие к-ты, напр. )$81Ро, НВР4. Ф, в. неограниченно раста. в воде с образованием фториставадародиой кислаеы, Сам НР— хороший р-рнтель дпя мн. в-в.
Наиб. р-римость харжтерна дпя ЯЬР1 (смешивается неограниченно), Т1Р (580 г в 100 г НР при 12 С) и Сар (199 г в 100 г НР при 10 'С). Р-рнмость фторидов щелочных металлов (кроме 14(т) в НР в 2-4 раза ниже, чем в воде, Варз, РЬР2 и Сорт — в сотни, Верт — в тысячи, а А8Р— в сотни тысяч раз больше, чем в воде, что связано с сильной сольватацией фгорюг-иона в НР. Ф. в.— сильнаа к-та, ф-ция кислотноаги Гадгмета — 15,05, однжо даже небальшои избыток фторид-ионов резко ее снижает.
Осн. способ получения НР -р-ция флюорита Сарг с Н28Ое, к-рую проводят в трубчатмх вращшощихся и шнековых печах при 120-180'С. Реахционные газы очищшат ог пыли, конденсируют из них НР и подвергают его двухступенчатой рехтйфикации. Менее распространены сернокислотное разложение )ЩНР2 и термич, разложение )ЧНеНР2. В лаборатории НР удобно получать термич. разложением пщрофторидав. Ф. в.— катализатор пшрироваиия, дегидрирования, апкилирования в орг. химии, реагеит в произ-ве хладонов и фторопластав, Рс, А1Р3 И др., исходное в-во;зля Пал)пения фторсульфоновой к-ты.
Мировое произ-во (вместе с фгористоводородной к-той) св. 1 млн. т в гад (1980-е 1т.). Ф. в. рвщражает дыхательные пути, является сильнейшим водоатнимвющим в-вом и при попадании на кожу вызывает образование дапго не жживающих язв, а при длительной экспозиции — обугливание. ПДК в атм. воздухе 0,005 мг/мз, в воде 0,05 мг(л. Жидкий Ф.
в, хранят в стальных герметичных танках и цистернах, а также в баллонах аммиачного типа, имеющих зашиты)по окраску с краснои полосои. Лвог Зевакеакес МА., Зевкеевт НГ., Камеразе БГ., б»вако-ывшт«вве сдох«тес фтарвегоп задор»де, М., 1977; Рек «з Э.Г., Хзмве в текыыопм всоргшвтеаквх фторадоз, М., 1990. Э.Г. Р 396 ФТОРучАУхх узяхИ 203 ФТОРКАУЧУ(ай (фгорорг..каучуки, фгорэластомеры), синтетич. каучуки, получаемые сополимеризацией фгорсодер:капп)я мономеров.
Отличит. особенность Ф.— сочетание высохой теплостойкости с хим. сзойюктью к разл. агрессивным средам в широком интервале т-р; харжтсризуюгся также хорошими физ;мек. се-вами, в т. ч. сопротивлением истирпнию, газонепроницаемостъю, невоспламеняемостью, удоюютворит, диэлекгрич. св-вами, умеренной радиационной стойкостью. Раста, в пжсафзорбеизоле, кетонах, слояпзыд эфирах, не раста. в углеводородах, спиртах, не набухают в воде. Различают карбо- и гетероцепные Ф. Наиб. иром. применение получили карбо цепные Ф.
на основе винилзщен- ~ГФХ, рпро (ГФ орика (ВФ) — гл. обр. сополимеры с трифзорхдорэтиленом ХЭ), гексафторпропиленом (ГФП) и перфторметилвнниловым эфиром (ПФМВЭ), а тахже тройные сополимеры (терполимеры) ВФ, ГФП и тетрафторэгилена (ТФЭ) (табл.). Т-ра длат. а ам за)оп паап С Р (арасаоарсзюпвй засззлуасызап), 'с Т. вола, 'с Соозпыпсапс моаомсроа Наазплывппс (мсуао) (1з1)- (7З) 1,83-1,85 150 (200) 200 (250) -1В 54-56 -1СВ(зсрзНСРЗСН-'~й С,р ВФ а ТФХЭ (СКФ.Зг, псла у) ° Сополамсузс ВФ и ГФП (СКФ.26, СКФ-26 НМ, СКФ-26 ОНМ, вазон А 4ыуорса РС, ылаафвп НН, дсй- 1.) Тсрпоапысрм ВФ, ГФП а ТФЭ (лойпы В, фауорса РТ, сппыфасвс ТН, ТИ 50) Сопоыпзюы ВФ и ПФМВЧ (СКФ-260, пйаоп О(д) 7:3 65 1,80-1,86 -((2(зсуз)„(сузСР+ з.уз 250 (280) 200(250) -17 г сг(з Рз) (срзгубасузсуз)с СР, сС)(зсузНСРзсу о" ! о(г' -УСРзСР,)ЯСРзСР У„- Осуз -(Сузгуз(ЯСН,)„- ! (Нз 1,85 65 -(40 сг) 1,80-1,85 -ю 70 260-280 (315) ),ю-г,бо гз) Сополамсум ТФЭ и ФМВ Э (СКФ.460, асары)* ° 57-59 Ос -2 до -35 1,55-1,82 210-230 (300) Сополвырм ТФЭ ы п)ыпппаза (зфамм 100, 50 ы 200)соо с Поаыпюзпи оюйвмза а спвыыы а.сам со По ыпасопйсосш и лвс.
сгойвмпз блпып а зсфаоау. "со Повппсзвв овйаооза а овюыт, мры малым зр алом. рилатных каучуков с длинными боковыми кислородсодержашнми цепами (т. стекл. -55 'С): исходный мономер СН - СНСООСНг(СРг~ОСРз. ) етеРоЦепныеФо соДОР:кашне в Цепи мжРомолекУлы гпгероатомы (Р, О, )з(), по нек-рым жсплуатац. св-вам во многом превосходят карбоцепиые, Однако вследствие сложности синтеза они не получили широкого иром, применения.
Наиб. изучены перфторполиэфирные к~чули на основе дикарбоновых к-т типа ЙООССбН4(СРз) СД™ф~ООН, нитрозоперфгоркаучукн Е)з((СРз) — Π— СР2С з)-„, орсилоксановые каучуки (см. Краынпйорганнчпсюсг даучугп), фторалкоксифосфазеновьзе каучуки ф-лы 1 и перфторалкилентришиновые хаучуки ф-лы П (НР— перфторуглеродный радикал) Е 0СНзсуз ()СНзгрз ОСНзсрз ОСНз+Срзсру)з 2Н 1 Н Резины на основе этих Ф. морозостойки и негорючи (каучуки ф-лы 1), способны дл(ггсльно работать при высоких т-рах (П), стойки к действию углеводородных сред. 398 Кярбоцепные Ф.— аморфные полимеры с линейным и (или) глобулярным расположением слаборшаетвленных макромолекул; мол.м.
(1-5) 105. В нек-рых тяпах Ф. содержитсв значит. хол-во (до 80% по массе) гпобулярного мжрогелв с размером глобул 40-150 нм. Св-ва Ф. во мнзхом зависят от нх мол. структуры (тип каучука, соотношение мономеров, ММР). При нагр. выше 200 'С, а также при взаимод. с щелочами, аминами и т. п. Ф. Отщепзпют галошноводороды (НР, НС1); при этом в молекуле образуютсв изолированные или сопряженные двойные связи, участвующие в вулквнизации. Получают Ф, эмульсионной сополнмеризапией фторолефинов в присуг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
