Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 131
Текст из файла (страница 131)
инициаторов (обычно персульфата аммония), эмульгаторы — соли щелочных металлов перфгоркарбоиовых и перфторалхилсульфокислот, резулвторы сополимеризацнн — спирты, углеводороды, бром- и иодперфторалканы, Резиновые смеси на основе Ф. изгатоввзют и перерабатывает на обычном оборудовании. Вследствие повышенной жесткости нек-рмх Ф. и резиновых смесей, а тахже их сильного разогрева при обработке загрузка вальцов должна быть меньше обычной, а охлаждение более интенсивным. Экструзию и шприцевайие обычно осуществляют на двухчервячных машинах. Типичнаа рецептура резнновьш смесей вялючает (мас. ч. на 100 г Ф.): вулканизующие агенты (1-6), акцепторы галогеноводородов (3-15), наполнитгли (10-30), технол. (вески) и др. добавки (до 15).
Оси, вулканнзующие агенты: диамины и их произвсцные, дифенолы (в сочетании с чпзвеутичными аммонневыми и фосфониевыми солями), перохсиды, хелаты типа салицилачьлимйна меди, используют также )оизлучение; осн. наполнитгли: техн. углерод, графит, тонкодисперсный 3)Ог, мел, ВвБО4) вкцепторы ННа1 — охси- 397 ды и пшрохсиды метачдов.
Вулханизвцию проводят в 2 стадии: формование в прессе (150 — 200'С, 5-6 мин) или автоклаве с осзрым паром (120 — 155 'С, от 20 мин до 4 ч); довулкаиизацзю в термостате (200 — 250 'С, 24 ч). В зависимости от типа вулканизующей системы и наполнения вулканизаты имеют и 10-30 МПа, относит. удлинение 100-300%, твердость по )Пору А 40-90, сопротивдение разяиру 25-70 КН/м, т-ру хрупкости от -25 до 50 'С; остаточнш деформация при сжатии (150-200 'С, 72 ч) — до 70%. Осп. направленнв модификации Ф.— повышение вулканизационной жтивности, улучшение технол. св-в, синтез морозостойкая каучуков. Для повышения вулканизационной жтивности в состав Ф. вводят мономеры с функцион. группами (бром- или иодолефины).
Длв улучшения технол. св-в применяют смеси Ф. с этиленпропиленовым, фгорсилоксян(» вым и др. каучуками. Получены таске гомополимерм фторж- КДРВОЦКЦНМХ ФТОРКАРЧУКН 204 ФТОРЛОНЫ свОЙствА иекОтОРых эфирОВ ФтОРКОВАтистОЙ кислОты Моз. м. Т. шш., 'С Т. рзэломсллл, 'С 104 -95 > 400 Трзфсооумшцзгэцмугорлт Псзлсфсоуэсллпшсфсорлг СР,ОР дмршрллорметнашлофочат СР,СЮР Длфсормсцшел. бис-пшсфсорзт СР (ОР) Фгоулцллсрмсэмзпшсфгормг срсг ОР 154 лг -50 >по гго,ав > 150 иО,О1 15 В,Ш > 200 Низшие Ф.
к. э, термически более стабильны, чем их высшие гомологи. В нейтральных и кислых средах медленно пщролизуются (скорость пщролиза меньше, чем у соответствующих эцилфгоридов), под действием щелочей быстро разлагаются, напр.: ДРС1 гОГ+ 49/аОН С йрСООХа + Зылр + 2Н20 + 1/202 Срг(ОЕ)г+ ОыаОН ХагСОз+ 49/ср+ ЗНгО 4 Ог К П и взаимод. с галогешщэми металлов Ф.к.
э. вытесняют . гэлогены; в р-циях с орг. соед. благодаря легкости гомолиза связи Π— Р выступают кж источники своб. рцдихалов; в мягких условиях присосггиняются по кратным связям ненасьпц. сосд„обрвзуя, в зэвисимосги от условий р-ции, продукты фторирования илн фторалкоксилироввния; фторируют влкэны, шлогеналканы, амины и их Х-оцильнйе или Х-сульфонильные производные. Получают Ф. к.
э. фторироввнием карбонильных саед. (кетонов, кэрбоновьщ к-т, их солей, анпщридов, гэлогенвнгидридов) мол. фтором в присуг, фторндов металлов; они образуются тэхже при дейсеии Сорг на углеводороды или полигэлогенсодержэщие углеводороды. Применяют Ф.к.э. для произ-ва фтормономеров (напр., перфторметилвинилового эфира), в качеспю инициаторов полймеризаиии, селективных фторирующих вгентов, в синтезе лек.
препаратов (фторвфур и др.). Все Ф.к.э.— токвичные сосд., по характеру действия нэ организм подобны фтору. Работа с ними требует осторожности из-за возмолшости взрыва. Лете полис фгорцрумшш ремсцгм з орссллэмлсм слцмэс, Ислесло., 1987, е. 140-90. И. Л. Кролю. ФТОРОБОРАТЫ, соли фтороборных к-т. Вэхснейшие из них — тетрафторобораты (Т.) — производюме тетрафгороборной к-ты НВР4, известной в виде водных р-ров, облэдаюшгвх сильнокислой р-цией; их получиот взвимод. фгористоводородной к-ты с Н1ВО, или ВРг. Т. металлов синтезируют действием НВР4 На МетаЛЛы, оКснДЫ ИЛи Карбонаты 399 Ф.
используют в произ-ве уплотнителей, рукавов шлэнпш, мембран, резиноткэневьщ материалов, гуммировочных покрытий и др. изделий, работвющих при высоких т-рэх и в контакте с ирессивными средами. Обьем мирового произ-ва ок. 8 тыс. т в год (1989). Лмзг Се р ушла з И Л. (м Иь), еЖ Васс. лмо об зс лм ДИ Мсцлелссзс», 1980, л.
25, гэ 5, е. 552-Ю; Сззлсцшсслмв «зуэул, 2 шл., Л., 1983; Иолзцгсл СЦ, Нуле ломом ЗЗЬ, Дамцаз А А., Фшрэзшлсмсрьл М., 1988. з . ФТОРЛОНЫ, то же, что фторолластм. ФТОРНОВАТНСТОЙ КИСЛОТЫ ЭФЙРЫ (орг, типо. фториты), саед. обшей ф-лы НОР (й — орг.
остаток), производные не существующей в сноб, состоянии фгорноватистой к-ты НОР. Наиб. устойчивы Ф. к. эо содержащие перфторир. (Вр) или полифторир. рцдикал, у к-ропз отсутствуют а-Н-атомы. а-Водородсодержэщие эфиры (напр., СНзОР) образуются и существуют только при нижих т-рах. Известны эфиры, имеющие две вицинальные или геминэльные группы ОР. Низшие полифторир. эфиры — газы (табл.) с режим запахом фтора, плохо рвств. в воде, хорошо — в полишлогенэлканах, перфторир, жидкостях. металлов, а тжже взвимод. ВРз с фторгщамн металлов, НзВОз — с пщрофгоргщами металлов и т, п. Т; кристаллы, обычно изоморфные с перхлорвтами.
При нэгр. диссоциируют с отщеплением ВР5. Т. щелочных и мн. тяжелых метвллов рвоте. в воде. Свежеприпгтовленные водные р-ры Т, щелочных металлов имеют нейтральную р-цию. В этих р-рэх происходит медленный Ощролиз с образованием в первую очередь ионов пщроксифтороборвта [ВРгОН] . Только в очень рэзб. р-рэх нвблюдэется дальнейший гидролиз с образованием ионов ВРг(ОНЛ] .
Т. щелочных металлов, 1Щ и Т1(1) крнсгэллизуются из ВОдных р-ров в безводном состоЯнии (только длЯ 1 1ВР4 известны моно- и трипщраты). Т. магния и мн. двухвэлентных металлов (Ре, Сп, Со, ХЪ Мп, 2п, РЪ и др.) образуют гексагидрэты, А8 — монопщрэт. В их молекулах вода входит во внутр сферу катионэ нэпр [Сд(НгО)в]~Р4 Псдрэгы Т тюкелых метаолов нестойки и при нэгр. разлагаются с выделением паров воды и ВР,. Более устойчивы соед.
МРг.ВРз, образующиеся при действии паров ВР, на фгориды металлов. Предполагают, что их строение [МР]ВР4. Т. Инопщ металлов легко образуют эммиэкэт, напр. [Х[(ХНз)в](ВР4)г, [А8(ХНз)г]ВР4 Эти соей при нэгр рэзлвгэются с обрэзовэнием гл. обр. фторида метэлла и ВРг ХНг', аммивкаты Т. хэдмия, Х1, Со(Ш), СТ(Ш) млло рвсгв. в воде. Описаны мнопгчислейные амминокомплексы Т.
с орг. осноИзвестны Т. эзотсодержаших оснований — нитрозила ХОВР4, нитрозония ХОгВР4, пщрвзония ХгН5ВР4, малоустойчивых сложных катионов — С!гОВР4, ХБВР4, 1ОВР4 и др. В большинстве они разрушаются при действий воды. Существует большое число Т. орг. оснований, напр. [(С4Нс)4Х]прс, СвН5ХгВР4 (СеН5)гСнпР4, оксониевых сосд., нэпр' (СзН5)зОВР4. Т.
к ал ив КВР, — бесцв, кристаллы с ромбич. решеткой (аш0,785 нм, Ьш0,568 нм, сш0,737 нм, гш4, пространств. группа Ршма); при 283 'с переходит в кубич, модификацию (а = 0,726 нм), г)Н перехода 13,8 кДж/моль; т. пл. 570.'С, т,ршл. 930 'С; плоти. 2,55 г/смз Со 115 Дж/(моль К); АН~~ — 1884 кДж/моль, АНш 18,0 кДЖ/моль уо в 130 Дж/(моль К); плохо рэств. в воде (0,44% по массе при 20 'С, 6,27% при 100 'С), этаноле, диэтиловом эфире.
Т. н а т р ив ХаВР4 — бесцв. хрис/эллы с ромбич. решеткой (0=0,625 нм, Ьш0,677 нм, сш0,682 нм, гш4, пространств. группа Сшсш); при 243 'С переходит в моноклинную (по др. данным, в кубическую) модификацию, ЬН перехода 6,7 кДж/моль т.пл. 406 'С (с частичным разл.); плоти. 2,47 г/см'1 С 120,2 Длг/(моль К); АН~~ — 1845 кДж/моль, АН 13,6 ЯДж/моль, о]лв 145,3 Дж/(моль К); рэств.
в воде (50,7% по массе при 25 'С), плохо — в этаноле ('0,47% при 25 1С), метаноле (4,17% при 25 'С), ацетоне ( - 1%), не рэств. в диэтиловом эфире. Т. ам мо них ХН4ВР4 — бесцв. хрисгэллы с ромбич, решеткой (0=0,906 нм, Ь=0,564 нм, сш0,723 нм, гш4, просгрвнств. группа Рлта); плоти. 1,88 г/смз; при 199,5 'С переходит в кубич. модификвцию (а = 0,755 нм); т. пл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
