Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 142
Текст из файла (страница 142)
Нэиб. ахтивен кислород, образующий оксиды со всеми элементами, кроме Не, Аг, )Че, Кг, с фтором даст фторьщы. Окислит. способносп Х, с ростом ат.н. уменьшаетсв. СНэХ,дают халькогеноводородыНтХ, термич. устойчивость к-рых с ростом ат. н. Онихшетсл. Жидкие НтХ способны к автопратолизу, в водном р-ре являются слабыми двухосновными к-тами. Н,Х, храме иоды,— типичные восстановители, их восстановит.
способность растет в раду от Н23 к Нтро. Х. образуют ионна-ковалентные (с элементами 1а, Па, 16, Пб гр.), ховалентно-метэллич. (с 47'- иу-элементами) и ковалентно-ионные (с р-элементами) саед. (халькоген иды) разнообразного состава, многие из к-рых обладают полупроводниковыми св-вами (см. Седеииды, Сульфиды неорганические, Тглдуриды). 437 Ат. номер Ат, мессе Коэээетнмя эт. ранце, Н н эрец у д«*Х', Персия иотиюню эаиюсцни, эВ Сродсюо к эхе«!рону, эВ Зэеюроотрицэюэьають ио Поснюу Энероа диссониэцни Хэ э2Х, «Днлюю Содериэннс э эсмиоа коре, 46 ио мессе 0,009 0,034 0,035 0,056 0,056 13,61819 10,360 9,752 9,010 8,43 Взаимод.
Х. с 02 получают кислотные оксиды ХОэ, обра- зующие с водой двухосновные к-ты средней силы Н,ХО3, где Х = 3, Зе, Те. Сина х-т и их восстановит. св-ва убывают в раду от Я х Те. Оксидам ХО3 отвечают сильные к-ты НтХО4 и слабав к-та Н6ТсОс. Окислит. св-ва наиб, характерны для Н23сО4. Оксоанионы ХО! способны х полихоиденсации с обрит!опием цепочек Х вЂ” Π— Х вЂ” Π—...
(напр., )ь)~3!От) О Х Х ... (Ы~~Оз )ь)т3406), Х О О Х 04(а 3,08). Саед. Х. Межну собой (напрэ Зе,35, Те37) — т'о гл.обр. продукты замещения атомов одного Х. другим в цихтеч. малекУлах Ха Р-цией Х. с галогенами полУчают гвлагенидм, а также оксогалогенидм (ХНа)10, ХНа1107 и др.), х-рые при и!проливе водой дают ННа1 и халькогенокислород- ные х-ты. Фгориды более устойчивм к гидролизу и склонны х обриюванию комплексов, В природе широко распространены и встречаются в сво- бодном состоянии О и Я, кроме того, Я, Зе и Те встречаются в виде минералов ханькофильных элементов, Π— в виде силикатов, прир, кэрбонатов, фосфатов, оксидов и др. лоах 1наванс е!юницу, ссэ. 1, э.
2, маи рэнр с!енина: ронрс ц ан! !Ч, М. Ьу Н. Внм!сне, Ь., !972; !ноэяэыс сэамсну, эст. 2, э. 3, Ман р сэр е1енмна: ронрэ ьч аэ! уп, а!. ьу н. Рве!ам, ь., 3975; зсью!6! м., 5! сьсе! 9«., В обо ° и к., тье еьеюицу с! эмгт, се1аюин, мвэцюн энб роиююн ОИ., 1975. ЛЮА бр ХАНА ПРАВИЛО, см. Соосоэкдеииг. ХАРАКТЕРИСТИЧКСКИК ФУНКЦИИ, см.
Термодинц- дсическиг лотеициоды. ХАРГРИ-ФОКА МоТОД, см. Молекулярных орбитолей ме- тсдьэ, ХВОЙНОВ МАСЛО, эфирное масло зелени хвойных по- род деревьев. Бесиа. или слабоокрвшенная, обычно не р-ри- мая в воде жидкость с характерным хвойным запахам. Мнопэкомпонентны смесь летучих орг. саед., среди к-рых преобладают продуцируемые растениями моно-, сескви- и дитерпены (см. Терлгам) и их кислородсодержащие произ- водные (спиртм, аньдегиды, кетоны, эфирм, к-ты). Хим. состав зависит ат породы деревьев, места их произрастания и способа получения Х.м. Содержание масла в зелени (хвое, побегах, хоре) хвойных деревьев: в сосновой 0,8— 1, еловой 0,1-0,3, пихтовой 2,5-5% ог массы або. сухого сырья. Среди разных видов Х.м.
особенно изучено пихтовое масло, получаемое от!анкой с водяным паром из зелени пихты сибирской (АЬ!еб 81Ь!Пса), лучше из свежих побегов. Бссцв. или от светло-желтого да зеленоватого цвета жидкость; 004 р0,894, цтос 1,469-1,472. В состав масла входит более 100 компонентов, из к-рых основные: и-нивен (10 — 30%), камфсн (10 — 25%), борнилэцетат (30 — 409о), борнеол (1-6%), 3-карен (5 — 10%), сесквитерпеновые углеводороды и спирты (2-4%, в т.ч. до 40% кариофшпена), сантен (2,3-диме- тил-2-норборнен, 3-4%), Облцнает биол, активностью и ан- тимикробным действием; применяется дня синтеза мед. кам- ' форы и др.
лек. ср-в, в парфюм;косметич. произ-вах, бытовой химии (в качестве отдушек). Обьем иром. выпуска в СССР 600-650 т в год (1989). Вловое и сосновое масла вьшюиюг атгонхой с острым паром из бензинового аксгрыта измельченной зеле- ни! в результате получают фракции: легкое масло (0046 0,815— 0,840), среднее масло ЩО 0,845 — 0,875), тажелое масло (с(14 0,88-0,92). Последнее — прозрачная маслянистая жидкость желто-зеленого цвета с харытерным запахом, мапо р-ри- мая в ваде, легко раста.
в этаноле, эфире, бензине; ла ю 1,488 — 1,496. Содержит в осн. монотерпеновые спирты и их сложные эфиры. Используется для синтеза лек. ср-в с целью лечения почечно- и жглчнокаменной боло!ней, холе- цистита. Лэаг Руд эхо« Е А,, Хюиа н тсхиоюцю «емфсры, 2 нэк, М., 1976. Я годин В. Н., Саве» ансин н те«в»о!ни цсрсрэбот«н дрсэесиои эеэсин. Н., 1981. КА. Р союь ХЕКА РКАКЦИЯ4 алкилирование, арилирование или ю!ко- ксикарбонилирование олефинов, содержащих при двойной 438 сн, напр.: СН, со) нс — он ! н с — он СНз Н! 1Ч вЂ” с СН С(0) СН2 Н2С вЂ” Нзы; ~НН2 — СН2 н~ — ни с ын — сн Н Нз(Ч ЧЧН2 СН2 С( ~ -Ннз — СН, С!~Ь о НН2 Н СН2ННзс ЧН 224 .ХЕЛАТО ОБРАЗУЮЩИЕ аази хош бы один атом Н, действием пааадийорг.
реагентов напрз з + СН20С(0)Р40С(0)СН2 — с Сяз + НР4ОС(ОКНз рв с(о)осн, Обычно р-цию проводят в оог, р-рителе (СН2ОН, СНзс)4(, СН2СООЙ, Тг"Ф) при 20-100 С в течение 1-2 ч. При вовлеченйи в р-цию паообрэзных олефинов в режторе подвержива|ат небольшое избыточное давление. Выходы обычно хоропше (при арилированни и алкоксикарбонилировании простейших олефинов ближи к количественным). Паллвдиевые реагенты готовят обменной Р-пней эцетата Рб с соответствующими ртутьорг, соедо денсгэием АгВг на комплекс Рд — трифенилфосфин, р-цией орг. произвсцных Ня, Зп, Рс) с (лрс)С)4 нли др, солямн Рд, р-цией аромяцш.
соед. с диацетэтом Рд или металлич. Рг( и аветатом серебра в среде СНзСООН, действиеы А21 на диацегат Рб или металлич Рд в присут (Сснс~ нли СНзСООК В Х. р. вступают саефнны с открытой цепью и циклоолефины. Режц. способность алефинов уменьшается в ряду: этилен > метилакрилат > пропилеи > стирол > и метилстирол.
Вводимая орг. группа присоединяется преим. нли исключительно к менее замешенному атому С при двойной связи. Монозэмещенные производные этилена дают в результате р-ции олефины с арале-конфигурацией. Монозамещенные олефины с электроноакцепторными заместителями у атома С прн двойной связи или в близлежащем положении обычно испытывают терминальное замещение (заменяется атом Н групп Снз).
Кэх правило, элкивировэние олефинов уджтся осуществить только в тех случаях, когда вводимая алкильнвя группа не содержит в ()-положении атомов Н, Винильную группу, содержацую ()-Н-атом, удается ввести в молекулу олефина (с образованием 1,3-диена) при использовании ревсента сложного состаж СН,= СН [ОС(О)СНз)2/Агзрбс((сзН5)2. Иногда в ходе Х. р. наблюдается миграция двойной связи, СН СНСН20Н ~ УЬСНзснзсн 0 Механизм Х. р.
недостаточно изучен. Полагают, что первоначально активнр. пааьзяиевый реэгент КРдХ присоединяетсв по двойной связи олефина р образованием ковэлентно связанного производного типа КС С Рс(Х, к-рый затем влимипирует НрдХ с образованием замешенного олефина. Выделившийся Нрс(Х может также присоединятыа к исходному и вновь образовавшемуся олефинам и повторно элиминироваться, что в случае несимметричных олефинов может сопровождаться их изомеризацией. 439 Х.р. используют в препэративной пржтике при полна орг.
согд. сложной структуры. Она открыта Р, Хеком 2 я Лосс Ковссаааоз Н В., «Усвссвзэсаао,(985,252с2,. ЗС Ггя ХБЛАТООБРАЗ)г1ОЩИЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМ(й селективная ионообменные слоям, образуююзяе с каз в ж меташов устойчивые внугрикомплехсные соел.— хслаги ХЕЛАТЫ (от греч сне!е — клешня) (клешневидные сг .. латные соед.), координационные соединения, в х-рыз .а атом (или ион) связан одновременно с двумя или более а ными атомами ли(вида, в результате чего зэмыкаетси о.;а носк. гетероциклов.
Лиганды, образующие х е л а, в циклы, наз. хелатирующими (хелатообр=с' шими) реагентами, они должны быть по крайне, 4 бидентатными. Замьаэние хелатного цикла такими ль:а минвз. хелатированиемили хелато образо за ем. Наиб. обширный и важный класс Х.— хелатные конг.а металлов (металлохелаты), Способность коордна вать вишням присуща металлам всех степеней окнсзв Элементм осн. пцвгрупп в качестве центр.