Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 146
Текст из файла (страница 146)
Миссообмеи). Обусловленный ею ускоряющий фактор массопередачи определяют с помощью продольного градиента поверхностного натяжения. Тнердофазную и жидкостную Х. осуществляют в колонных аппаратах, тип и конструкцю, а также пщродинаиич, условия работы т;рых оказывают влияние на эффективность процесса. При Х. твердыми телами используют адсорберы с неподвижным, движущимся или псевдоожиженным (см. Псевдоожижеиие) слоем адсорбента. Жидкостную Х. обычно проводят в абсорберах пленочного (см.
Пленочные иллараюм) либо барботажного (см. Барбоюироеание) типа. 448 Х. применюог для разделенив газовых смесей, при очистхе юзов аг высших углеводородон, СО,, сернистых саед. и дро а также в элсхтровахуумной технике. Люьг Т р с па с л Б., Хсмосорбппа, пор, с аюз., М., 1958; Оапсюа юзполопгюсгнл газок, под рю. т. А. Семеновой, П Л. Лей»оса, 2 пю., М, 1977; А к с с л ь р од Ю. В., Газоюпмосгаьм ксмосорбпююплс прон»осы, М., 1989. В.В. Ламмом ХЕМОСТЕРИЛИЗАТОРЫ (хемостерилянты), вызывают у насекомых бесплодие или появление нежизнеспособного потомства.
Действуют на самцов или на самок либо на тех и других. Нек-рые Х. подав»июг сперматогенез или овогенез, но чаще всего их действие обусловлена способностью вызывать хромосомные перестройки. Обычно Х. делят на три группы. Первая группа — алхилируюи»ие средства, дельта)тощие на генетич. аппарат. К ним относятся фосфорорг. производные этиленимлна, напр.
триазиридинофосфиноксид (ТЭФА), 2,4,б-триазиридино-1,3,5-триазин (третамин); производные хлорэтиламинкь напр. азотистые илрилпа, хлорамбуцил [4-(С1СН,СН»)»ХС6Н»(СН»)зСООН]; нек-рые эфиры сульфокислот, напр. ~у~О»О(~2)4030»СНз итар»ю груню- антиметабалиты — в-ва„нарушающие синтез нухлеиноыдх к-т. К ним относятся производные пуринэ, фолисвой к-ты, пиримидина (напр., 5-фгорурацил). Третья »руина — в-ва ю разных классов хим.
саед, с невыясненным механизмом действия; в их число входат производные трифеннлолова, циклич. моче- вины, гексаметапол, нек-рые антибиотики (митамицин) и ажалоиды (напра колхицин). Хемосгерилиз)тощей жтивностью обладают лек. препараты противоапухолсвого действия, Х. могут использовазъся для борьбы с вредными насекомыми, однжо маспггабы их пржтич. применения незначительны из-за техн.
трудностей. Наиб. перспективно применение Х. в сочетании с фараианами. Лою: Бузыгна сказ М.А., Врон»как М Д, «Успп»папаню, 1970, г. 59, з. 11, с. 2Ш5-49; Рга а» 1.М., Кг» с 8 А., В»оыз»юьс зг»МЫивтьылюрааю, В.-НаюЬ., 1972; Нс»»с Габ Я., Р»Ьюгснссэап. Опюд. Мбсл дог рпййвсьса Рьуюпмдшп, зюпя., 1975. Г. С Шюадзсрааа. ХЕМОТРОНЫ, то же, что здзкгдралмииааскил лрлобразоаатели информю)ии.
ХЕУОРСА ФОРМУЛЫ, то же, что Хоуорса формулы. ХЕША РЕАКЦИЯ (Губена — Хбша р-ция, Хеша р-ия)), получение ароматич. кетонов путем С-ацилирования много- атомных фенолов (или их эфиров) с помощью нлтрнлов и НС1, напр.: НО ОН НО ОН + КСР» ' — » — с С(К)=НН НС1 — "'О'" С(О)К Обычно Х. р, осуществляют в присуг. катализатора [хлоридов Ел(П), Ре(Ш), Со(П), Х!(П), Са(П), С»1(П)] в среде арг.
р-рителя (диэтилового эфира, хлороформа,' бензола и др.) при т-ре ат О да — 5 'С (при использовании СН»СХ р-цию ведут при т-ре ок. 20 'С). Обычно вначале насыщают хлористым водородом смесь нитрила с катализатором и через 2 ч добавляют фенол; образующийся гидрохлорид кетимина отделяют и п»дролизуп»т. Выходы каганов колеблются в широких пределах, приближаясь в неоалохшенных побочными процессами случаях к количественным. В Х.р. наиб. гладко вступают двух- и трехатомные фенолы и их эфиры; элехгронодонорные орта-заместители способствуют, а электроноакцепторные препятствуют протеканию р-ции; очень низкой реакц.
способностью обладают пирохатехин, »идрохинон и его эфиры. В р-цию вступают алифатич. [в т.ч. содержащие в а-положении группу НО, На1, КС(О) или КС(О)О], ароматич. и жирноароматич. нйтрилы, а также динитрилы. »х])-Ненасыщенные нитрилы и нлтрилы, содержащие в Д-положении группу НО, На1 или С = О, в условиях Х. р. дают первона юльно ])-арилпропионитрилы, к-рые далее ма»уг превращаться в соответствующие к-ты, а при замьжннии 449 ХИЛБКРТА 229 цикла в кумарнны н дипщрокумарины (т.наз. аномальная р-цил Хеша), напр.: Н ш ОН + СсН»СН СНСН -Нщ» — '"( ]',::...
„.=(-(-]' С»Н» Осн. побочные процессы — образование иыиноэфиров и димеризацю нитрвюв. Механюм Х.р. до конца не вьыснен. Считают, что в отсутствие катализатора ароматич, саед. подвергветсв электроф. атже иммониевым катионом К вЂ” С' ХЙ, а в присуг. катализатора процесс осуществляетсл через цюглич. переходное состояние (ф-ла 1).
В обоих слу»эях процесс завершается об- ,.Н" С1., разованием гидрохлорида кети- "С" О' мина, п»дролиз к-рого приводит ! аНН к кетону. НО Известно много модификаций ОН Х. рл получение кетонов из фено! лов и нитрилов в присуг. СР53О ОН (механизм отличен ат Х. р.); »~формилироввние ароматич, саед.
под действием НСХ или Ей(СК)2 (см. Гаттермини сюилез) и их цианироэание при действии СС15СХ, В»СХ или Ня(ОХС)1; ацилирование ароматич. аминов с помощью нитрилов в присуг. ВС15 и др. Х. р, используют в препэративной прэкпыге. Она опгрыта Я. 1)»беном и Э. Шмидтом в 1913, позднее подробно юучалась К.
Хешем. Лмал Спор рн ПВ., Дюбуа А С., ° сбл Орюнвасскпс рсакпаа, пор. с англ., сб. 5,м., 1951,»284-518; зпльбсрман В н,рсаююввптрнаолм, 1972, с. 195-295; Мара Дп., Оргаюнсскю камаз, пор. санса., г. 2, М., 1987, с, 871-72. Г. и.
Лрюд. ХЙЛБЕРТА — ДЖ».)НСОНА — РЙСТА РЕАКЦИЯ (Хилберта — Джонсона р-ия)), получение пиримидиноэых нуклеозидов взаимод. 2,4-диалкоксипиримидинов с гплогенпраизводными углеводов. В основе метода лежит оп»рыгая Дж. Хилбертом и Т. Джонсоном пере»руппировка 2,4-диэлкоксипиримидинов в 2-кетапиримидины под действием элкилгалогенидов. При вовлечении в реакцию с алхаксипиримидинами ацетилглнхозилгалогенидов в присуг, пиридина образуются 1-ацетилгликозил-2-акса-4-алкоксипиримиднны (ф-ла 1), к-рые путем гидролкза или аммонолиза превращают соотв, в урапилоный или цитозиновый нухлсазид: Н~ ОА!Ь +КНЫ СНй На! ОА!Ь ОАРл К ОАП» ! НС»УН,О Ьцг НН» ОН и- адсгпла»пкозпл; Кс глпкозпл; На!аС1, Вг 450 230 ХИМИКО-СПЕКТРАЛЬНЫЙ В качестве исходиых пиримидииов обычио используют. соед.
с Айг = С„Н,; в ряде случаев хорошие результаты полу- чены с применением 2,4-0-триметилсилильиых произвсдиых. В связи с большей устойчивостью и доступиостью в р-ции предпочтительно использовать ацегилгликозилхлориды. ГидВ' лиз или аммоиолиз обычно осущесгвзиют в среде метанола. ыход конечных продуктов сосгаюиет 30-60%. Р-ция лает хорошие результать! лишь при получении пира- иозилиухлсозидов; при вовлечении в р-цию ацилрибофураио- зилгалогеиидов выход иуклсозицов либо очень иизох, либо их вообще ие удается выделить из сложной смеси коиечиых продуктов: р-ция редко используется и для получения дезок- сииуклеозидов, т.
к. ацилдезоксифураиозилгалогеииды труд- иодоступиы и очень лабипьиы, Для сиигеза природных иуклеозидов и их аиачогов пред- почтительнее применять р-цию ацетилгликозилгалогеиидов с металлич. (ртугиыми, серсбряиыми, литиевыми) производны- ми пиримидииов. Р-цию используют в лаб. практике. Оиа опгрыта Дж. Хил- бертом и Т. Джоисопом в 1950.
Лини Шабе рсоа ЗА, «Успехи юаню», 1959, т. 28, И 4, с. Зб9407; Хюнн бноиопюссхн ею»мими ирнрохнмх соединений, нап рю. Н. А. Праоб- рененскато, Р и. Коснннееиой, м., 1970, с. 343; н! !Ьсг! и., !оьиеои т» д. Аюсе. Сэнн зое», 1930, ГЬ 52, р. 4489,' Из! ь ст! П» К! е ! С., !. Вю1. ГЬсю.», 1937, т. 117, р. 371, Г.Л. Дрозд. ХЙМИКО-СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ, см. Снсинраль- ВЫЙ чная их. ХЙМИКО-ТЕРМЙЧКСКАЯ ОБРАБОТКА, одиовремеи- иое хим, и тепловое воздействие иа изделия гл. обр.
из метал- лов и сплавов, приводящее х изменению хим, состава и струк- туры в поэерхиосгиых слоях, а иногда и во всем обьеме ище- Х.-т. о. применяют как один из заключит. видов обработки готовь!х ищелий аи создаиия оптим. сочетании поверхиосг- иых и обьемиых св-в материала (иапр., ВЛЯ созДаиия тверДой, изиосостожой пов-сти при сохранении вязкой, пласгичпой основы, а также дла повышения коррозиоииой стойкости). Для ос)чцестглеиия Х,-т.о.
изделие иагреваот в химически жтивиой среде в течение песк. часов при т-ре, сосгаюиющей 0,5-0,3 т-ры плавлеиия оси. компоиекга. Во время выдержки пов.сгь изделия вследствие диффузии обопицается хим. эле- мептами из виеш. среды иа глубину от песк. Мкм до песк. мм. Иногда Х.-т. о. используют для диффузионного удажиия из ищелип примесей или легирующих элементов. Дпя Х.-т.
о, металлов и сплавов применяют много способов, различающихся диффуидируюшими элементами, составом виеш. среды, природои хим, процессов, техникой исполнения и др. факторами, В зависимости от агрегатпого состояиия виеш. среды различают Х.-т. о. в твердой, жидкой и газовой фазах. По харжтеру измеиеиия хим. состава обрабатываемого кщелия Х.-т. о, можно разделить иа диффузионное Насыще- ние иеметаллами или металлами и диффузионное удаление элементов (чаще всего углерода в слабоокислит, среде или водорода в вакууме). Разиовидиости Х.-т,ол цемента- ция — насыщение гл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
