Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 141
Текст из файла (страница 141)
Смешивается со мн. орг. р-рнтелями, раста. в воде (8,3% по ыассе прн 20 'С и 19,9% при 90 'С); перегоняется с водяным паром. Образует азсотропнью смеси с водой (т, кип. 97,85 'С, 35% Ф, по массе), пентахлорэтаном (т. кнп. 156,75 'С, 40% Ф.) и бромбензолом (т. кип. 153,3 'С, 23% Ф.). По хим. св-вам Ф.— ароматич. адьдегид. В присуг, солей синильной к-ты вступаег в бензаинавую конденсацию, об фуронн (ф-ла 1), х-рый при окислении преврашветсв в ил (П); последний при на«р.
с едкими щелочами перегруппировыеаеттп в фуриловую х-ту (Ш): Ф.— о" Я Л ~-(-'с Я ! !!' ' 8!! ОН О О О 433 ФИФИ'ОЛ 221 но«1 ~ ~~~ Д о ! о соон 81 Назревание с р-рами щелочей приводит по р-цин 85п«пиццаро к смеси елового спирта (ф-ла 1Ч; т. пл. -14,6 'С, т. кип. 171 ', 4 1,1285; лзес 1, 8) и пирослизевой х-тм (Ч): ион Д + Д (). Х'1 РН Ч1 ! ЧН Одна ю особенностей Ф.— автоокисление с образованием муравьиной и 2-форммлжрнпоеой к-т. Окисление Ф, в разл. условиях приводит к расщеплению цикла Ф. с об ваннем смеси малеиновой к-ты и мвленнового анпедрила (200-400 'С, хат. Ч305), пирослизевой к-ты (50 'С, кат, А810, щелочная фу)зги Оз С, а), смеси 3-пщ сипирослюевой х-ты и 3-пщрокси (Н701, 40 'С), фумароеой к-ты ( ие с )т/аС)О3, кат. Ч1Ос).
При пщрировании на СпО/СгзО3 (5-10 МП«ь 200-250 С) Ф. пргпращается в сильван (2-мепшфуран), при 150-170 'С вЂ” в урнловьш спирт, дальнейшее гидрироюние к-рого над )тй-Ренее при 230-250 'С и 5-10 МПа ведет х тетрапщрофурфуршговому спирту. В присуг. 2п(С«07)«Ф. декарбонипируется в фуран. Ф. получают пщролизом растит. пентозансодержюпсго сырья (хукурузнме початки, овсяная и рисоюю шелуха, хлопковме ко чкн и др.) ршбаепенными минер. к-тами с непрерывной оп анкой пропук«п с паром. Ф.— сырье для синтеза фурана сильвана, фурфурилового спирта,, фурановых смол, лек. средств (напр., фурацилина) и пестицидов, эхсграгент при очиспге нефти и растит. масел от углеводородов. Т. всп, 64 'С, т.
самовоспл. 290 'С, КПВ 2,1-19%. Ф.— нервный лп, обладает раздражюощим действием; ЛД,о 434 Ф. ле«хо конденсиРУетсв с согде имеющими активные метильные или метиленовые группы по р-ции Перкина; тж, нагрееание с диацетамндом и ацетатом )т/а при 180 'С дает смесь амнба 3-(2 ил еловой х-ты и пирослизевой к-ты. Компенсация Ф. с иловым спиртом и др.
спиртами, а также с фенолами, катонами и апьдсгндами приводит к 'г'"-."' ектроф. замещение Ф. идет в положение 5. При хлорн- В евнин в присуг. бензоилпероксрща и нитровании дымвщей Оз Ф. превращается соотв. в 5-хлор- и 5-нюропроизводные; взаимод. с НХС11 приводит к 5-м урхлорнеу Ф. При действии )т(Н3 в присуг, СНЗОН (150-250 С, 20,8 МПа, кат. Со) Ф. пееврашап«пя в пиперидин. При деисгвии на Ф. первичных аршюминов в кислой среде происходит раскрытие цикла с образованием соли Ч1, кпод влиянием к-ты цихлюуется в пиридиниевую соль, а прн действии оснований — в замещенный цнхлопентенон ЧШ; последний и.б.
получен непосредственно при виимод. Ф. с арилвмином в отсутствие к-ты: 436 222 ФУРЫ' СПЕКТРОСКОПИИ 12б мг/кг (крысы, перорально); ПДК в атм. воздухе 0,05 мг/мз, в воде водоемов 1 мг/л. Линк: Обила ергмпеыскев мпам, пер. с ивш„е. 9, 1985, с. 1Ю; Кпгс-Оеввме шсуцорейа, 3 сб., и. 1О, М т., 1980. Ос, см»кс лве. прп ис а»рси. С.К Смирнов, С С. Свирепо ФУРЬК-СПВКТРОСКОПИЯ (фурье-спсктромсгрия, ФС), метод оппсч.
спектроскопии, в к-ром спектр получает в результате фурье-преобршоавния т. нпз. интерфсрограммы исследуемого юлучення. Интерферограмма зависит от опгич. разности хода двух лучей и представляет собой Фурье-образ спектра, т. с, ф-ции распределения энергии излучения по чаПрибором для ФС служит фурье-спектрометр (рис.), основная часп к-рого — интерферометр Майкельсона (изобретен А. Майксльсоном в 1880). Интерферометр содержит два взаимно псрпенджулярных зерюша — неподюакное 1 и подвижное 2 и полупрозрачную светоделитсльную пластину 3, расположенную в месте пересечения палюощих пучков излучения и пучков, отраженных от обоих зеркал.
Пучок излучения от источника 4, попахав на пластину 3, разделяется на два пучка Один из них напраюыется на неподвижное зеркало 1, второй — на подвижное зеркало 2; затем оба пучюв, отразйвшись от зеркал, выходят через светоделитель из интерфсметра в одном и том же направлении. Далее излучение усируется на образце 5 и постугшет на детектор нкзучениб . Два пучка отличаются друг от друга оптич. ршностью хода, величина к-рой менается в зависимости от полодгсния поднкв:ного зеркала. В результате интерференции пучков интенсивность результирующеп» потока /(х) периодически меняется (модулируется).
Чжтота модуляции зависит от частоты падающего излучения у и смещения подвижного зеркала х. В результирующей ингерферограмме выдсляетса т. наз. точка нулевой разности хода, или точка белого света В этой точке для всех частот наблюдается мжсимум; от нее ведут отсчет смещения подвижного зеркала. Для грэдуировки перемещений последнего часто используют интерферограмму монохроьитич. излучения от лазера (обычно на основе Не — Хе), введенного в фурье-спсктрометр. Рю.
Опзпшскш скюс фуры-спекерсмеерк 1 — веводввшвм есркшо шпср- фсромсерс; 2 — шмввл»вм мрквво; 3 — свстодшвпелвпвс плсссвпв; 4 — лшю- ввк ювуссшм; 5 — пссвсдушша обрвюк б - демюср юлувепвк При пощощении образцом излучения с к.-л. частотой наблюдается уменьшение интенсивности интерферограммы, соответствующей этой частоте, После проведения фурье-пре образования /(у) =1/(х) сов (2ккп) е(х в полученном спектре наблюдается полоса поглощения образца. Преобразование Фурье осуществляют на ЭВМ.
Быстрое ршвитие и широкое применение ФС обусловлены рядом преимуществ фурье-спектрометра по срышению с дисперсионнымн приборами. Т. Ваз. выигрыш Феглкета, или мультиплскс-фактор, связан с тем, что любая точка ингерфсрограммы содержит информацию о всей исследуемой спектральной области. На детектор в каждый момент поступюат сиппшы, соответствующие всем частотам.
За одно сканиро. ванне (за время г,) регистрируется спектр с таким хю отно- 435 шепнем сигнал/шум (4//1/)/1, кж и длз дисперсионного спсхтрометра (но за время гз на несх. порядков большее, чем г,) Вели для получениа спектра на фурье-спектрометре затратнгь время гз, то отношение сипюл/шум возрастает во много раз в соответствии с ур-пнем (4//1/)12/(4//9)11 = /гз Тг, .
Другое валсное преимущество фурье спектрометра — выигрыш Жжино, или гсом. фжтор, определяется отсутствием в нем щелей (задерживающих в дисперсионных спсктрометрвх до 99,9% излучения), что дает значит. выигрыш в светосиле (- в 100 — 200 рпз). Это позволяет уменыпить время регистрации спсхтров и отношение сигнал/шум, повысить разрешение и уменьшить габариты прибора.
Вследствие того что интерферометр модулируст юпкдую частоту излучения разл. Обрюом, отсутствует впыние рассеянного излучения, это обеспечиваю высокую точность измерений даже высокой оптич. плотности. Любое излучение, исходащее из обраща, не модулируется и не детекгируетсв, тж что в спектре отсутствуют ложныс сипюлы. Наличие ЭВМ позволяет кроме вычисления спектра производить и др. операции по обработке полученных эксперим, ланных, осущесппмть управление и контроль за работой самого прибора Имеютсв фурье-спектраметоы юш получения спектров в рдзл. областях — от песк.
см до деапков тыс. см ', в т. ч, спектров комбинац. рассеяния. На ИК фурье спекгрометрлх достигнуто разреепенме до 1,3 104 сМ ', точнситЬ опреДеления волнового числа до 104 см '. Созданы приборы дзя видимой и УФ областей, на к-рых получают, в частности, эмиссионные спектры ряда элементов ((/, Хр, Ре(, Но н др.) с аоспроизводимостью волновых чисел 2 2 10-" см' при (»//9) > 10».
Чуаствитгльносгь аналит. определений на фурье-спектрометре обычно в 100-1000 раз выше, производупельношь в сотни раз больше, погрешности измерений на порядок меньше, чем в случае использования дисперснонных приборов. Пределы обнаружения ряда в-в достигают долей нг, а использование микроскопа позволяет анжизировать включения в образцах размерами 10 к 10 мкм'. С помощью ФС можно изучать кинетику р-ций, протекающих за время ок. 1 мс. Литл Нпфршрсспие спскероскепвл вмсошво реерешешм, пер. с свел., М., 1972; Белл Р Дм, Ввюспве в Фурысюксроскопнм, пер. с мпл., М., 1975; С МПЕ Ап ПРВШШПМВ НК СПЕЮРОСКОШП; ПСР. Е ЕВЕЛ., М., 1982. 9. Т.
Тетерин. ХАЛЬКОГКНЙДЫ, см. Холькогеиы. ХАЛ)эКОГВНЫ, хим. элементы ьг)а гр. периодич. системы: кислород О, серп Я, селем Зе, тгдлур Те, нодо»ай Ро. Внеш. электронны оболочка атомов Х. имеет конфигурюнию эгр4. С синем ат. н. возрастюот коынентные и ионные радиусы , уменьшаются энергия ионизации атома и энерпт диссоциации молекулы Хт, где Х вЂ” халькоген, падает электроотрицательность, усиливаются металлич. св-ва (табл.). Характерные степени окисления Хд — 2, — 1, +1, +2, а также+4 и +6 для всех, кроме кислорода. ХАРАКТЕРИСТИКА ХАДЬКО1КНОВ о 3 зс Те По«эээтсэь Ро 8 15,9994 0,066 16 34 32,066 78,96 0,104 0,16 52 84 127,60 208,9824 0,17 0,153 1,465 2,07 2рз 1,96 1,87 2,10 1,76 263 186 2,50 2,40 3,50 493,57 426 309 005 14 10-4 1 10.4 210 44 47 Наличие в атоме двух неспэренных р-влектронов обусловливает возможность образования молекул Хэ с двойной связью (О,, Я,, Зе,) либо молекул, катионов, анионов цепочечного (03, 3,, Зез, Отт, 32 и др.) или кольцевого строения (напр 3» 37 38 Яэ Зэт Яеэ 3!ь Тес') с простой связью.
Способность Х. к обриованию связей Х вЂ” Х вЂ” Х... с ростом ат. н. падает. Существует много алнотропных модифиющий Х. Для хислорона известны 2 формы — Оэ и О! (озон), для серы — более 6. Селен образует аморфную, сгеклообразную и 6 кристанлич. модификаций, для Те известны аморфны и 3 кристанлич. формы, для полония — 2 кристаллические. Все Х.— окислителя.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
