Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 414
Текст из файла (страница 414)
и др. активностью, стимулируют сердечную деятельность. Мезоионное саед.-пптрон (ф-ла Ш; т. пл. !89-190'С) — реагент для определения ХОз, С1О4, пикратионов н др. анионов. с,н,ие и ~ир'~и с,н, С,на С Н ОН СН8СОСнаСООСаН + свнаиаадса ниле» й ! С,Н8 сн,и, + (си), -!а'с 5)-ь чи Н Общий метод получения 2-замешенных 2Н-1,2,3-Т;окисление бисарилгидразоиов 1,2-дикарбопильных соед. под действием разл. окислителей (МпО», Н8О, соли Сп (Щ К»Сг»Оу] или внутримол, дегидратация арилгидразоноксимов 1,2-дикарбонильных соед. под действием (СН»СО)2О нлн РС18 в СНС1: я аиня к (О) )-и Я.
«И-ОН к" ~иинк' я~„У~я' " ' к""'~иинк' 1,2,4-Т. и его производные синтезируют из производных гидразина конденсац, методами илн из др. гетероцнклов, напр.: ксининск'+ кин, "' '"' У % О и ~е КСИНИНСИНЯ .н ~ Х 0,8 г ОН И-И ",А„,) . 1г г КИНИНа+ ЯС ЯС КСОС г днн аииня и и/к "ОС,Н, -С,Н,ОН ЧИН» Нл, НС я ы Ня Производные 1,2,3- и 1,2,4-Т.— оптич. отбелнватели, стабилизаторы фотографич.
эмульсий, полупродукты при полученяи пластификаторов, клеевых композиций и ннгибиторов 1253 Лви . Ге««ропп»авчесиве саедюкпва, под рел Р Эладерфвлда, пер с »игл, г У, М, !848, Китаев Ю П, Ву»пав» В И, Гидр о, М, Ю24, Оагпаи оргаивчссаа»»ими», пер. с аагл, г 8, М, !рау, с 429, ЗсЬоугеаа К, Спгппгегг м.к, кеепс а к т„непгоагопаьс и!говел сопгролг»» гье аписе, Селга, (ауй спеь г т ь., суп и с и, «8»г ни о угу г м», гще, «.
РА р. Зэ-аз. Р Д К«раде«, В И К л рее ТРИАМИНОТРИНИТРОБЕНЗЙЛ (1,3,5-триамино-2,4,6- трвнитробензол), мол.м. 258,18; желтые кристаллы; выше 320'С разлагается в твердом состоянии; плоти. 1,93 гггсмз; АНо — 140 хДж/моль. Раств. в конц. Н,БО4, НОВО,С!, слабо раста. в нитин робензоле, ухсусном ангидриде, не раста. в бензоле, зтаноле. Бризантное Сан ИО, ВВ с высокой термич, стабильностью и низкой чувствительностью к мех. Нан ин воздействиям.
Теплота взрыва 3473 кДж)кг; скорость детонации 7990 иггс, при плоти. заргща 1,8 г7смз †76 м/с. Синтезируют Т. обычно превращением 2,4,6-трихлоранилина (получают хлорхрованием анилина) в трихлорбензол под действием ХаХО8 в кислом спиртовом р-ре с последующим поэтапным нитрованием НХО» и ннтрующей смесью до 1,3,5-тринитро-2,4,6-трнхлорбензола; последний при амиаировании ХН в спиртовом р-ре превращается в Т. Др. вариант синтеза заюпочается в окислении исходного 2,4,6-трихлоранилпна под действием (ХН4),8,Оу ло трихлорнитрозобензола с последующим его йитрованпем в 1,3,5-трннятро-2,4,6-трихлорбензол и аминированнем в Т.
Т. используют в смесях с орг, связующим в хачестве термостойкого ВВ, а в смеси с окнслителем (КС!О ) и связующим — в термостойкнх порохах, как основное малочувствит. ВВ в спец. боеприпасах. В Л Зиарса В ТРИАРИЛМЕТЙЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ, Аг»С . Многие Т.р. существуют в равновесии с димерами, нек-рые выделены в индивидуальном состоянии. Строение лимера зависит от природы Т.
р, Трифенплметил (СоН,),С' образует днмер циклогехсадиенового строения: 2(сана)ас' ~~-. «а С(С8Н8)8 С8Н8 Нек-рые Т.р, димеризуются в гексаарилэтаиы: 2АгзС'рг аа АгдС вЂ” САга. Наиболее устойчивы перхлорнрованные Т.р. (СоС1,),С', разлагающиеся лишь при нагр. до 300 'С. Неспаренный электрон в Т.р. делокализован по системе я-свюей, более 50ей спиновой плотности сосредоточено на центр.
атоме С. Т.р. поглощают в области 200 — 400 нм (8 !04) и 500-650 нм (8 10' — 108). Т.р. (за исключением перхлорированных) легко реагируют с О», ХО, ХО,, активными своб. радикалами; восстанавливаются в соответствующие углеводороды; со щелочнымп металлами образуют соли; с галогенами-триарилметилгалогениды. 1254 б32 ТРИАЦЕТАТНЫЕ Получают Т. р.
восстановлением триарилметилгалогенидов (или перхлоратов), восстановлением трнарилметилкарбкатионов и окислением триарилметилкарбанионов, напр.: АгзСНа! Аг,С' Лз н', ч" АгзСОН ° АгзС вЂ” АгзС он- [01 АЗЗСН > АгзС «АгзС Вгы В> СНз Х СН, СНз СНз н Н (о)нн — сн снз СНз СНз По св-вам к Т.р. близки замешенные аллильные ра днкалы, напр. бис-(бифеиилен)аллнлы (ф-ла [," К = Н СН, Аг). Первый Т, р.— трифениметил получил М.
Гомберг в 1900. См. также Радикалы свободные. Лыиг Рока«лев Э. Г., Шолле В.Д., аргавииеыав хиывв еаоболвых ра. пикапов, М., 1979, е. 99-128. В.Л. Швые. ТРИАЦЕТАТНЫЕ ВОЛОКНА, см. Ацета>нные волокна. ТРИАЦЕТОНАМЙН (2,2,6,6-тетрамегил-4-оксопиперидин), мол.м. 171,24; бесцв. кристачлы, т.пл. 35 — 36'С, т.кип. 102-! 05'С/18 мм рт. стд на 1,4600. Раста. в воде и орг, р-рителях; кристаллизуется из СС!„и углеводородов. С водой образует моногндрат с т.пл.
58'С. Т;сильное СН+>ме~>с з основание, с минер. и орг. к-тамн образует сн~ и ~сн СНз Н з Т.— у-пиперидон; обладает св-вами кв- нюнов (р-ции по карбонильной группе с гидроксиламином, гидразинам, НС)х[, 1Чанне, фенолами, тиолами и др.) и вторичных аминов (р-дии с образованием [ч-нитрозо-, [х[-галоген-, [х[-алкил- н Х-ацилпронзводных). Для Т. характерны также р-ции по актнвир. метиленовым группам в положениях 3 и 5: аминометилируегся по Минниха реакции, конденсируется с ароматич. альдегидами. С формальдегидом в присут, оснований протекает альдольная конденсапия с образованием саед. 1: сн, сн, сн,о СНз СНз СНз СНз Снз Н Снз Н Сяз ™Н СНз СНЗ 1 Прн действии Вг Т.
образует 3,5-дибромпроизводное к-рос при действии оснований претерпевает перегруппирав ку Фаворского с образованием производных 2,2,5,5-тетра метилпнрролина, напр.: 1255 При окислении системой Жал%О» — Н,О, или надбензойными к-тами Т. превращ. в стабйльный нитроксильный радикал 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопипериднн-1-окснл (П).
В иром-сти Т, получают конденсацией ацетона с ННз в присут. катиони- О та КУ-2 при 50'С (промежуточно образуется 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5- тетрагидрапирим!шин) с послед. рек- сн тификапией реакц. массы. Др. способы Снз Н СН получеина-конденсапия ацетона с Ь. [х[нз в присут. СаС1„взаимод. форона (2,6-здиметил-2,5-гептадиен-4-она) с 8 [х[Нз, днацетонового спирта (4-гидрокси-2-метил-2-пентанона) с [х[Н и ацетоном. Т;исходное в-во для получейня устойчивых нитроксильных радикалов ряда пиперидина в иром-сти †светастабилизатор полимеров.
ПДК 30 мг(ма. Лам» Роаавиев Э. Г., Каган Е.Ш., Шолле В. Д., в «в > Ни«рок«плевые ралимлы, м., 1987, о. 5-4ц пазоавеав м. [е. а), «зу>вьехка 1984, уа 11, р. ЗМ-ШВ. Е. Ш. Кого». ТРИБОХЙМИЯ (от греч. Зг![ю-тру и химив), раздел мвханахимии, изучающий хим. и физ.-хим. превращения в-в под воздействием мех. энергяи трения. Эти эффекты известны давно. Так, сше в 18 в. установлена, что растворение металлов протекает быстрее при воздействии трения, чем при его отсутствии; благодаря трению качения на металлич. колесах оксидные пленки возникают в течение песк.
минут (в отсутствие .мех. напряжений такие же пленки могли бы образоваться за 1О" лет) и т.д. На трущихся пов-стах деталей в результате неупругих столкновений молекул энергия удара частично превращ. в их внутр. энергию ити расходуется на создание неустойчивого переходного состояния (см. Активираваннога комплекса >пеарил). Стабилизация его либо распад по новому пути и есть хвм. акт образования атомов и молекул; таким образом можно осуществлять селективные хнм. р-пии н управлять разл.
процессами. Покажем зто на примерах управления трением. Прн трении стали по стали со смазкой водой вследствие зкзоэлектронной эмиссии молекулы НзО возбуждаются и распадаются на водород н кислород. Происходит наводороживание металлич. пов-сти трения и она разрушается (водородный износ). При смазке в отсутствие воды в режиме трения пад действием давления, высокой т-ры, катализаторов, экзаэлектронной эмиссии, дефектов металлов смазочный материал, основу к-рого составляют насыщ. углеводороды, разлагается (образуются ионы, сааб. радикалы, ион-радикалы, протекают окисление, полимеризация и др.). Смазочный материал деградирует н требует замены.
Последнему процессу можно противопоставить иной тип хим. превращений при трении в режиме избират. переноса, или в режиме безызиосноагы (см. также Металланла»ирую>цие гл>азочные материалы). В случае избират. растворения компонеитами присадки тонкой медной пленки (при ее деформировании) повышается концентрация вакансий, что на порядки ускоряет диффузию в смазку атомов и вакансий и приводит к возбуждению крнсталлич.
решетки меди. В результате изменяется характер движения дисло- 1256 каций, к-рые выходвт на пов-сть металлоплахирующей пленки. В местах их выхода возбужденные атомы образуют с компонентами присадки неустойчивые комплексные соединения. Последние, частично распадаяскч снова дают лиганды, к-рые опять реагируют с атомами металла и т.д., образуя замкнутый цикл изменения состава присадки. Успех создания смазки состоит в подборе св-в комплексного соединения. При этом часть исследователей считает, что возникает пероне!!тина получения смазочного материала, бессменно функционирующего при безызносном трении в любых условиях. Др. часть специалистов полагает, что область действия эффекта безызносиости ограничена: режим избират. переноса проявляется лишь при специфич.
условиях работы (т-ры, нагрузки, среды и др.) ы строго определенном составе смазки; поэтому пр гильнее говорить не о «безызносности» смазочных материалов, а об оптим. повышении их стойкости к мех. воздействиям. Т. изучает влияние трения на: изменение каталатыч. св-в твердых в-в; электрохим. Процессы (напр., на их скорость); диффузию-процессы переноса газов в металлах (напр., водорода в стали или чугуне) и процессы, обусловленные возбуждением атомов поверхностных слоев металлов при их деформации (скорость диффузии возрастает на порядки); коррозию — в одних условиях происходит повреждение и разрушение металлов за счет хнм.
и электрохым. р-ций с окружающей средой (фреттинг-коррозия), в иных условиях самопроизвольно протекает пасснвироваиие металлов (вследствие образования на их пов-стах пленок труднорастворымых саед» напр. оксидов); сорбцию газов твердыми в-вами; крекинг нефти и ее фракций; полимернзацию продуктов трибодеструкции углеводородов и т.д. лешо уотерзауз Р. б., Фрепинг.коррозпя, пер. сантам л., 197б; зашнта от еолоролного азпсса а узлак тренка, пол рел. А.А. Пол коза, М., 1980; Рыбакоаа Л. М., Куксеноаал. И., Структура н нзвмосговкость металла, М., 1982 Хаяннке Г., Трнботнмня, пер.
с англ. М., 1987; Поляков А. А., я сб] долгоастность трушнтск легалеб машан, а. 1, М., 1988, с. 45-88. Л. Л. Поешое. ТРИБУТИЛФОСФАТ (трибутнловый эфир фосфорной к-ты, ТБФ) (С4Н9О)зРО, мол. м, 266,32; бесцв. Маслянистая жидкость без запаха; ц 1,034 !0 '9 Кл.м, т. пл. ок, — 80'С, т.кип. 289'С (с разл.), 160'С/15 ммрт.стй е(езо 09766; азо 1,4249; 11 при 20 'С 0,389 Па с; у (при 25'С) 0,0272 Н/м; ЬН, 61,42 кДж/мольб я 6,8, Смешивается с большинством орг, р-рителей, ограниченно раста. в Н О (39 г/л при 19'С); р- имость НзО в Т, при 25'С 70 г/л. . сравнительно устойчив к гидролизу, действию окислителей, оснований и большннства к-т. Медленно разлагается конц. Н)4Оз (в присут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
