Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 415
Текст из файла (страница 415)
16 н. Н)т(Оз постепенно гидролизуется с образованием ди- и монобутилфосфатов). Медленно разлагается при т-ре выше 150'С; на 1,2% — в течение 7 ч при 178 'С, на 8,4% -при 240 'С. По хим. св-вам Т.-типичный представитель полных эфирон фосфорной к-ты (см. Фосфаты органические). Т.
обычно получают действием бутанола на РОС1з в среде орг. р-ритсля (напр., бензола) в присут. основания [пиридина, (С Нз)515( и др.], Т, может быть также получен взаимод. РЬС)з с бутилатом А! нли )туа, а также окислением трибутилфосфита (напро НзО„)т(зО4). Т.— экстрагент дая раэделенйя РЗЭ н трансурановых элементов, извлечения металлов из отработанного гщерного горючего, концентрирования следовых кол-в металлов (Ап, Ре, Се, Яс, (5, трансурановых элементов и РЗЭ); пластификатор полимеров; р-ритель нитратов и ацетатов целлюлозы; аптивспенивающая добавка; теплоноситель. Т.всп.
160 С. Обладает раздражающим действием иа КОжу И СлиэнетЫЕ; ПДК В ВОЗдуХЕ 2,5 МГ/МЗ. 1;И. Проза. ТРИИЗОБУТИЛАЛЮМЙНИЙ [(СНз)зСНСНз]зА), бесцв. жидкость; т. пл. 6 'С, т. кнп. 86 'С/10 мм рт, от 4 плоти. 0,7876; лоо 1,4494; смешивается с орг. р-рителями. Т, обладает хим. св-вами алюыилийоргааичесних соединений. Самовоспламеияется на воздухе, бурно реагирует с водой, спиртами, аминами, галаганами. При осторожном нагревании (140 'С/25 мм рт.ст.) образует днизобутилалю- 1257 ТРИКАРБО НОВЫХ 4733 минийгндрид [(СН ) СНСНз] А1Н, при длит.
нагревании (вылив 150'С) разлагается с образованием изобутилена и А1, что используют для получения особо чистого А!. Вступает в р-цню переалкилнрования с олефинами. В иром-стн Т, получают по р-ции Циглера нагреванием изобутилена, Н и мелкодисперсного А!при 120 С и давлении 20 МПа в присут. Каталатич. кол-в Т. или диизобутнлалюминийбромида. Лаб. способ-взанмод. А1С! с литий- и магиийорг. саед.либо р-цней днизобутилртути с металлич.
А1. Применяют Т. в свытезе первичных спиртов, олефиыов, А)кзА1, как катализатор полюееризапыи олефинов. Ланс 2Ы81ш К. (в «1, кЫемкй Алп,а, 19бс, Вб б29, 8. 1-!3. Л. С. Перегудое. ТРИИЗОПРОПИЛБЕНЗЙЛОВЫЙ СПИРТ, техн. продукт-смесь 2,4,5-триизопропилбензилового спирта [(СНз),СН]зС НзСНзОН с примесью 2,4,6-изомера, мол.
м. 234,37; бесцв. Хрйсталлы со слабым мускусным запахом; т.пл. 60'С, т.кип. 156 — 158'С/7 ммрт.стд давление пара 3 1О з Па (20 С); рвота, в эталоне, не раста, в воде. Получают хлорметилированием триизопропилбензола по Блану с послед. обработкой СНзСОО)т(а и омылением. Примешпот в качестве душистого в-ва в парфюмерии. Т.всп. 132'С. л.л. кыйш.
ТРИИОДТИРОНЙН (2-амина-3-[4-(4-гндрокси-3-иодфенокси)-3,5-дииодфеннл]пропионовая к-та; 3,5,3'-трииодтироинн), мол.м. 650,98; для 1 Т. т.разл. 233-234'С; раств. в водных р-рах к-т. 1 1 Н О СН СН(НВ8)ОООН ! Т.— иодсодержащнй гормон щитовидной железы. Природный Т.— Ь-нзомер; О-изомер обладает по сравненвю с ним значительно меньшей физиол, активностью.
Физиол. действие Т, не отличается от действия рлпроксмиа, но его гормональная активность в 5 — !О раз выше, чем у первого. Кроме высокоактивного Т. в организме путем монодеиодирования тироксина в положении 5 образуется 3,3',5'-трииодтиронин (т.наз. обратыый, или реверсивный, Т.), лишенный гормональной активности. Небольшое кол-во обратного Т. секретируется тахже щитовидной железой.
В крови Т. подобно тироксину циркулирует в осн. в виде комплексов со специфич. связывающими белками, однако его связь с белками сыворотки крови слабее, чем у тироксина. Биосинтез Т. в щитовидной железе осуществляется подобно биосинтезу тирокснна. В ыериферич. тканях (особенно в печени и почках) Т. образуется прн монодеиодировании тироксина в положении 5'. Таким же образом небольшое кол-во Т.
образуется в щитовидной железе. Этот процесс катализирует специфич. фермент деиодаза. Метаболизм Т, осуществляется путем последоват. леиодирования с образованием дииодтиронина,моноиодтиронина и, наконец, тиронина. Др, путы инактивации и катаболизма состоят во взаимодействии Т. с Н88О по фенольному гидроксылу с образованием сульфоконъюгата, а также в моднфицировании алыфатнч. цепи путем трансамиыироваыия и окислит. дезаминирования.
Продукт последнего превращения [4-(4-гидрокси-д-иодфеноксн)-3,5-дииодфенилуксусная к-та] обнаруживается в моче н желчи. Т. получают путем хюк. синтеза. Он применяется в медицине в виде гидрохлорнда. Лма. см. рн ст. Гпрскс и. Л А. Ку,ьзак г. ТРИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ЦИКЛ (цикл Кребса), циклич. последовательность ферментативных р-ций (схема 1; назв. неионизир. форм к-т см.
в ст. Обмен веществ), в к-рых осуществляются превращения ди- и трикарбоновых к-т, образующихся как промежут. продукты в организме животных, в растеняях и мнхробах. 1258 б34 ТРИКАРБОНОВЫХ СНОСОЫИОА Ацетна-ИОА Сор но-сн со Н Пнсенмнпя ~-со; сн,со; о цдс-Айоппгаг но Б-Имат ,~ -н,о О со; 2 Н-~ Н -ОН с-н ос- н СОО СНО Фунауо ФНИ О ирЕо-Жцнграт Ор '(' Э ФАд ! а Ан о зим ПАДИ С НО ! Сн Сор П СН, А ОНО АД Сунцннат ЕЕФ СНа Сор ИОАЫН Е ф Со ИрдИ 1 2-Онсагнугараг ИНПН Срнцнннп-ЛаА СО Схем» т. Цнкт трнхербацпеых к-т.
Одновременно Т. к. ц.— метаболич. путь окисления до СОх и НхО аминокислот, жирных к-т и углеводов, к-рые вступают в этот цикл на разл, его стадиях (схема 2). Кроме того, образующиеся дн- и трикарбоновые к-ты м.б, исходными субстратами в биосинтезе мн. соед. (схема 3).
Так, оксалоацетат — субстрат в глюкднеоггнгэг; сукцинил-КоА. промежут. продукт в синтезе порфиринов, ацетил-КоА — в синтезе жирных к-т, стероидов, ацетилхолина. Образующийся в цикле СОх используется в р-циях карбоксилирования в синтезе жирных х-т, орнитнновом цикле и др. Участие Т. к. ц. в биосинтезе и катаболизме мн. в-в обусловливает его важное место в обмене в-в. Т.к.ц. широко распространен у всех аэробных организмов, у эукариот (все организмы, за исключеняем бактеряй и синезеленых водорослей) ои осуществляется в митохондриях. Суммарная р-ция Т.х.ц.
у животных имеет вид: СНОС(О)БКоА + ЗНАД + ФАД + ГДФ + Ф + Н,О т -м 2СОО+ ЗНАДН+ ФАДН + ГТФ+ 2Н+ КоАБН НАДН и НАД, ФАДН и ФАД вЂ” соотв, восстановленные и окнсленные формы кофермента никотннамидадениидинуклеотида (см. Ннлцнн) и кофермента флавинадениндинуклеотида (см. Рибофлавын); ГДФ и ГТФ-соотв. гуанозиндии гуанозинтрифосфат, Ф вЂ” неорг. фосфат, КоАБН -кофермент А. НАДН и ФАДН, образующиеся в цикле, окисляются в цепи переноса электронов (см.
Дыхание, Окислитгленлн фосфсрилирс«ание) с образованием АТФ, к-рый играет важную роль в энергетич. обмене. В р-ции 1 цикла, катализируемой нитрат — оксалоацетатлиазой, СнхС(О)ЯКоА стереоспецифично конденсируется с карбонильной группой оксалоацетата с образованием датрата и свободного КоАБН. Р-ция сопровождается значит. изменением своб. энергии (Ьбс — 32,24 кДжумоль) и является практически необратимой. Активность митохондриального фермента у дрожжей ингибируется АТФ. Р-ция 2 цикла, катализируемая аконитат-гидратазой,— изомеризкция цитрата в иэоцитрат путем последоват.
де- 1259 Лнты Урцпгаццн ЫИРИЫЕ ИИСЛОЕЫ Фенеинвнен 2-Онсааннаат Тнраанн нее-ИОА лХ фунарн Ацатеацетат СН СОПИОА Лс и лмурац атем-ИеА НРС 1 'СОП ИОА , И,А Ацетат Анегаеенегца Прав УЕЛЕАОД Апаннн $~Л Сернн~~~~Д Цнстеен г СН П Цмстнн Ц нтри Этанае ОРС Е;Мвю Ацыаавегат Р ИЛДИ Еу Л $ Лттл Мрва-Итацмтит 2 ФумаРат р И,йго'Е~, со, ц ч,ч Ауф 2-Онссгпутари Сунцннвт фтн'Рн и" НС-О г' 'Ы соГ ацатн ! Р Сунпмммп-ИОА а ! р (! ) 1 НОНСН Б-Епу н !прим (3 СОР (СН,), При„„ ! Семмаееаегна Снр — СН 1 Г'~ Ф нвм антарцам н тн Л.-Гнусави тЫ гм О-Аменарутнрат Нг l СОЭИОА Сыгмппегм Метнннаеаны Иар гнутамннаван н-тн «Ацетма-ИОА ЛР Праыаннн-Иац 2 — Метмпацетаацине-ИОА~ уемнн Орннтнн '"ы")г' г м ч' т Рт ПРанмапат Чцч ИтспсаЦНН ЖИРИЫЕ ИИСЛОУЫ 2-Онсауутнрат Н чмь Аргннмн Цнтрупамн М етюннн Трнптефан Схеме 2 Цикл трнкмрбанааых к-т н натабслмч. Р.цхм Деанлымн стрелквмн Отмечемы мнысстыджные рцен; семцальдсгнды х-т-м.екааыылапе.
12бО гидратащнн-регцдратации через промежут. образование цис-аконитата. Р-ция обратима, равновесие сдвинуто в сторону синтеза дитрата, однако в условиях непрерывного функционирования цихла конечным продуктом р-ции является изоцитрат. В р-ции 3, катализируемой НАД- или НАДФ-зависимой изоцитратдегидрогеназой, происходит дегидрирование изоцитрата при атоме С-2 с одновременным декарбоксллированием н образованием 2-оксоглутарата и СО,. Бактерии содержат НАДФ-зависимую нзоцитратдегидрогеназу, активность к-рой регулируется хим.
модификацией-фосфорилироваиием (ииактивация) и дефосфорнлированием (активация) при участии бифункпион, фермента изоцитратдегидрогеназа-киназа (фосфатаза), играющего существ, роль в переключении обмена с Т. к.ц. на анаплеротич. («возмещающий» образование промежут. продуктов Т.х.ц.) глнонгилллиллй цикл. Эукариоты содержат обе формы нзоцитратдегидрогеиазы. Активность НАДФ-зависимого фермента, локализованного в митохондриальном матриксе и цитозоле, контролируется продуктами р-цин. Активность НАД-зависимой изоцитратдегидрогеназы, локализованной исключительно в митохондриальном матриксе, активируетса у грибов аденозинмонофосфатом (АМФ) и цитратом, у животных — аденозиндифосфатом (АДФ), цитратом и ионами Са'а Р-ция 4 катализируется мультиферментным 2-оксоглутаратдегидрогеназным комплексом, состоящим из трех осн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
