Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 417
Текст из файла (страница 417)
В водных р-рах к-т гидролнзуется до НзРО„ в и!елочных р-рах образует пренм. (СНзО),РОМ (М— щелочной металл). Прн обработке Т. хлором н бромом отщепляет СН,На! с образованием (СНзО),Р(О)На! н др. фосфорилъных соедвиений. При нагр. со спиртами Т. перезтерифнцнруется. При продолжит. нагревании (ок. 18 ч, 200'С) в виертной атмосфере Т. превращ. в осн. в фосфонат СН,Р(О)(ОСНз)„что отличает его от др.
средних алкилфосфитов. Т. получают взаимод. РС!, с СНзОР(а (или СН,ОН в присут. оснований) при охлаждений (т-ра от — 20 до + 5'С), а также метанолизом трифенилфосфнта. Т.— промежут. продухт в синтезе пестицидов, лек. ср-в, пластификаторов; т. всп. 37,7'С. Лвпл Пурдслс Д., Вмлчану Р., Хпмпя орган«чсахпх саед«ясона фосфор«, пср. с рум., М. 1яух . З77-79, ббз. Г.И. Дрозд.
ТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ, элементарные р-пии, в к-рых химически изменяются три молекулы. Скорость Т. р. и равна среднему числу лз групп из трех частиц А, В, С, сосредоточенных в нек-ром эффективном объеме е дейст- 1264 выя межмол. сыл, умноженному на вероятность в осуществлеыыя р-цнн в такой группе в единицу времены: в = лэа. В рамках представлений формальной хнм. кынетвкы л, = =(о/Г)'лллвлс, е = 4ягР/3, где !'-объем системы, лго л, и.— числа частиц А, В, С в этом объеме, г(ж 0,1 нм — эффектывный диаметр частиц. Константа скорости р-цвв А = = (и/!',)'а, где !', =! см'. Еслй в результате Т.р.
образуется ые менее двух частиц (напр., !э!О + !э!О + С1, — 2р(ОС1), макс. значение вероятвостн р-дыы а„, определяется временем т ухода продуктов нз объема р: а„„, = 1/т а и/с/, (1) — шв(М вЂ” ксв) где и э/8ЕТ/хр, р = М , а -мол. масса легчайшей ыз частиц-продуктов, М =вал+ ив+ее-суммарная мол. масса реагирующих частиц, Š— газовая постоянная, Т вЂ” або. т-ра. Если же в результате Т.р.
образуется одна молекула АВС, то в и ощюделястся временем, в течение х-рого группа ыз трех йесвазанных частиц сгабнлызыруется путем столкновевня с четвертой частицей. В этом случае пры сравнвмых массах всех трех частиц, равных, напр., тл, а„и, также м.б.
выражена ф-лой (!), но р и шл. Порядок велнчвны (р/1' )эе„„, составляет 10 э' — 1О э' смс/с, т.е. 1О'э — 10'о см /(мольэ с). В общем случае для любой Т.р. и = а,Рехр( — Е/~ЯТ'Ь а константу скорости можно выразить ур-выем Аррениуса 8 = А(Т)ехр( — Е/ЕТ), где А (Т) = (р/Рэ )'в „Р-предэкспоненц. множитель, Е- энсргвя актывацвн, определяемая высотой потенц. барьера на, координате реакции. Величина Р сс 1 суть стернч. фактор, выражающий весьма малую вероятность образованна актнвыр. комплекса прн произвольной ориентации сгалкнвающихся частиц. 2(ля Т.р. !э(О + !э!О + С! -э 2!э!ОС! экспервмеыталъно определенная константа скорости /с =!О ээиэаээехр(( — 22 кДж(/моль)/ЯТ) смс/с.
Множлтель А(Т) может сущестненно возрасты, еслн к.-л. пары разноименных часпщ А, В, С образуют долгожнвущве комплексы, в к-рых исходные частицы, сохраняя свою хнм. вндвввдуальвость, состав н строение, удержвваются макмол. свламы типа ван-дер-ваавьсовьпь Необходимые условна образованна таких комплексов след.: 1) отношенве эыергян связи е частиц в комплексе удовлетворяет усповвю: ехр(а/ЯТ)» 1; 2) по крайней мере одна вз двух часпщ комплекса не валяется одноатомной. Иногда к Т. р. относят р-цвв рекомбвнапвв типа А + В + + М вЂ” АВ + М, в к-рых частица М не изменяется н играет лишь роль катализатора, переводящего нестабильную пару сталкивающихся частиц А в В в стабнлъную молекулу АВ.
Лмл. Ковлраэьсв В. Ы., Ковсэавтм саврасе гааэфивэи рвиавя. Сараво ива, М., !870. йаскг о . ТРИНИТРОБЕНЗОЛ (1,3,5-трлнвтробеызол, ТНБ), мол.м. 213,11; бесдв. крысгалльг, т. пл. !2! — 122,5'С, т. квп. 315'С; плоты. 1,69 г/см'; АНог — 37,7 кДж/моль. 1108 Хорошо раста. в апетоне, пврвдвве, толуоле, плохо — в воде в СС!с. Брвзавтное ВВ; по мощности н стабйлъносты превосходвт юрииигпрвтолуал (тротыл). Тело НОэ лота взрыва 4454 кДж/ьт; скоросэь детоыапны 7350 м/с (пры плоты.
1.66 г/смэ). Обладает хнм. св-вамн ароматич. ииглрасаедииеиин. Получают Т. нвтрованнем дынвтробензола смесью олеума с Н!с!О влв окислением 2„4,6-трыввтротолуола р-ром К Сг,о, в Н,БО,. 1»рйменяэот вместо тротила в разя. боеприпасах, торпедах длл геофыз. всследоваынй, а также дла провз-ва флороглюцнна. в.л.
эно а. ТРИНИТРОКСИЛОЛ (1,3-двметнл-2,4,6-трвывтро-бензол), мол.м. 241,2; бесцв, кристаллы; т.пл. +182 С; плоты. 1,604 г/см'! АНи — 109,6 кДж/моль. Хорошо раста. в большввсгве орг. р-рвтелей н коны, Н)э(Оэ, плохо-в этаноле н СС1, ые раств. в воде. Брнзантное ВВ; по сгойкоств 1265 ТРИНИТРОТОЛУОЛ 637 Н, в чувствительности близок к тротилу. Скоросп* детонации 6600 м/с (прн плота. 1,58 г/см').
Обладает св-вамы ароматич. нитраНэ сведиигнма. Получают Т. нвтрованвем БО м-всыпала смесью Н)с!Оэ н Н,БОс (выход 80%). Пры ннтрованвн техн. коппола, содержащего м-, а-, л-копполы н этвлбеызол, получается ксвлыл -смесь трннытропровзводных м-, о-, л-кснлолов в 2,4,6-трвннтроэтылбензола, к-рый после удалеына нвзхоплавкых примесей м.б. вспользован в качестве ВВ. Т. в ксвлвл применялись во время 1-й в незвачнтельно- 2-й мыровых войн вместе с тротылом для снаряженай разл. боепрнпасов; в васгоюпее время вмеют второстепенное эначенне. Лаиг Орлова Е. Ю., Хамив в эмиолопи брвэавэвэи ирмваапи асввсэа, 3 вэл., л., !88!. В.Л. Зб р а ТРИНИТРО РЕЗО РЦЙН (1,3-двгвдр оков-2,4,6-трыннтробензол, стнфввновая к-та), мол.м.
245,11; светло-желтые кристаллы; т. пл. 175,5'С; плоты. 1,829 г/смэ; А/г'ог -435,3 кДж/моль, Ао".,„— 2369 кДж/моль. Хорошо раста. 08Н, НОа в ацетоне, хуже-в др. орг. р-рнтелях, Н! )Оэ НэБОс р рвмосэь в 100 г воды ОН 0,45 (15'С), 0,69 (25'С). Водный р-р окрашеы в ярко-желтый цвет. Бризантное ВВ, несколько более мощное, чем шрииитрафеиал, Стоек к нагреванию в мех.
воздействию. Зажженный, горит врквм пламенем, без взрыва. Т;свльная двухосноввая х-та, сходнаа по силе с минер. к-тамн. Образует средние в кислые соли. Коны. водный р-р Т. растворяет Ре в Ъэ с выделением Н; с Сп, АЕ, РЬ, Сс! не взавмодействует. Карбонаты металлов разлагает с выде. левием СОэ. Под действием РООэ в првсут. пврвдына хлорвруетса с образованием 2,4,6-трвввтро-1,3-двхлоррезорцюш. Получают Т. ввтрованнем 4,6-дысульфорезорцнва, растворевного в НэБОс (т-ра 55 'С). Првменшот для получения внвцвврующего В — свища трииитрареэарцината.
Лаи.г Орлова Е. Ю., Хамил а эгэволопи браивэвмл аэрмвэаэмг эслвста, 8 вэл., Л„ааг. Л.Е. Фоггиэавг. ТРИНИТРОТОЛУОЛ (2,4,6-трвнвтро толу ол, о-трвнвтротолуол, тротил, тол, ТНТ), мол.м. 227,13; бесцв. нлн светло-желтые кристаллы; т.пл. 80,85'С; веппроскопвчев; плоты. 1 663 г/смэ, плоты. лвтого 1,54- 1 59 г/смг АНооир — 186 7 ьДж/кг' !эК, СН 14,5.
Хорошо раста. в Оелзоле, толуоле, О Н НО ацетоне, СНС18, СС!с, Н!э(О в НэБО, хуже — в днэтвловом зфвре, СБэ, прахтйчески не раста. в воде. Брвзавтвое ВВ; теплота взрыва 4190 кДж/кг, скорость 1чО детонацнв 7 км/с (прн плоты. 1,6 г/см'); объем газообразных продуктов взрыва 730 г/кг; работоспособность 285 смэ, брвзантность 16 мм. Менее чуастввтелев к удару в тренюо, чем большинство др. ВВ: чувствнтельность к удару 4 — 8% (груз 1О ьт, высота падеюш 25 см), чувстввтельность к тренвю 300 мПа (с кварцевым песхом 190 мПа). Термостойкость 215'С. Прн атм. давлеввв горит спокойно, взрывает прн сангаынв большых кол-в.
Т. обладает св-вамв иипгроталуалав. С металлами не реагирует; с водвымв в спвртовымв р-рамв щелочей в !4Нэ взавмод. с образованием окрашенных комплексов хнвоцдной структуры-т.наз. тротвлатов, к-рые способны самовоспламевяться прв т-ре 50'С. Конц. НЫОэ пры т-ре выше 110 'С охнсляется до трвнвтробензойной к-ты, смесью Н!э(Оэ в НэБО„-до тетранвтрометава. Водород в группе СН, молекулы способен легко замешаться на разл. фувкц. группы, напр, прн взанмод.
с формальдегвдом Т. превращ. в трннвтробензыловый спирт. Т. образует адцукты с лвтросоедвневвямв (напр., п-нвтронафталввом, тетраввтропенпэ- 1266 638 ТРИН$ПРО ФЕН ОЛ эритритам), полицнклич. углеводородами, ароматич. аминами. Пром. способ получения Т.— непрерывное противоточное нитроваиие толуола смесью НХОь и НзБО4 при низких т-рах (50-120 'С). Побочные продукты - несимметричные нзомеры Т. и динитротолуолы, образующие с Т. много- компонентные эвтектич, смеси с т-рой плавления ниже т-ры плавления Т. (т.
наз. тротиловое масло). Очищают Т. обработкой продуктов нитроваиия водным р-ром Ха,БО, иля перекристаллизацней из толуола, этаиола. Очищейный продукт сушат и получают в виде чешуек, иногда гранулируют. Т. получен й, Вильбраидом в 1863. Осн. ВВ для снаряжения боеприпасов, снарядов, мин, торпед, боевых частей ракет; применяется как в чистом виде, так и в виде смажй и сплавов с др. В — гексогеном (т.наз. смеси ТГ), тетранитрапентаэритритом (пентолит), аммиачной селитрой (аммотолы), динитронафталииом и невзрывчатыми в-вами, напр. А1. При взрывных работах в прем-стн используется для изготовления литых и прессованных шашек-промежут. детонаторов, кумулятивных зарядов, зарядов для сейсморазведки.
При изготовлении взрывчатой смеси непосредственно перед употреблением используют также и неочищенный (техн.) Т. Льыо Орхоех Б. Ю., Хвывь в ьсхвохогвь брюевтоых взрывчатых есыссгв, 3 взх., Л.,!981; Дубвох Л. В., Бххорсввч Н. С., Роыьвох А. И., Цроыьовхсввыс «зрызчхгыс зсысслы, 3 взв, м., 1988; тйгьхоьы т„с7ывыьиу ьое ысЬоо1оеУ от гьР»оьыоь, ч. 4.
Оьт„!984; Еоь ыР1оиуь 2 ы7„ч. 1, Р 1987. и КХ Ормоь. ТРИНИТРОФЕНОгь (2,4,6-тринитрофеиол, пикриновая к-та), мол.м. 229,09; желтые кристаллы; т.пл. 122,5'С, т.кип. 195'С/2 мм рт.стб плоти. 1,763 г/смз (плоти. жидкого при 124'С 1,58 г~смз); Аоо — 237,9 кДж/моль, АН, р — 2593 кДж/моль; рК, 0,38. Хорошо раста.
в О8Х !"Ое орг. р-рителях, НзБО (7,53 г в 100 г конц. к-ты при 18 С), хуже — в СБх, СС141 р-римость в ваде 1,1Ко (20'С), 6,75',го (100'С). Водные р-ры имеют желтый ХОе цвет, р-ры в НзБО4 бесцветны, что свя- зано с существовайнем бесцв. бензоидной и окрашенной хиноядной форм. Бризантное ВВ; теплота взрыва 4397 кДж/моль, скорость детонации 7350 м/с (при плоти. 1,6 г/смь) и 7480 м/с (при 1,77 г/см ); объем газообразных продуктов взрыва 730 л/кг; работоспособность 350 смь, брнзантность 16 мм.
К удару и трению более чувствителен, чем шринитрокеолуал. Т. обладает св-вами ныььрефеналае, Образует никрлты с ХНь, металлами, аминами и ароматич. соединениями. Взаимодействие Т. с КСХ приводит х образованию окрашенного в красный цвет саед., что используют для качеств. определения малых кол-в Т. При восстановлении (напр., действием ХаНБ) превращ. в 2-амина-4,6-динитрофенол (пикраминовую к-ту, т. пл. 169-171 С), прн более глубоком восстановлении-в трнамииофенол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
