Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 416
Текст из файла (страница 416)
.ферментов: 2-оксоглутаратдегидрогеназы, дигидролипоилсукцинилтрансферазы и дитндролипонлдегидрогеназы. ТРИЙО".АРБОНОВЫХ б35 СНз(СНа)дСОл ЭННРНЫЕ ЛНСЛОГЫ необходимые условия для его функционирования. Непрерывная работа никла требует реокисления НАДН и ФАДН, х-рос в азробных условиях, ках правило, осуществляется через совокупность переносчиков электронов, составляюших дыхат. цепь, и сопровождается запасанием значит. кол-ва энергии. У животных это !1 молекул АТФ на 1 молекулу окисленного ацетнл-КоА. У грибов, растений и особенно бактерий число молекул АТФ, образующихся при окислении НАДН и ФАДН, м.б. меньше вследствие разветвления дыхат, цепи. В аназробиых условиях вместо Т.к.ц. функдионируют его окислит. ветвь до 2-оксоглутарата (р-ции 1-г 2-г 3) и восстановительная — от оксалоапетата до сукдината (р-пни 8 — 7 6).
При этом не происходит запасания большого кол-ва знергни и ф-пия цикла целнком определяется доставкой в-в для синтеза клеточного материала. При переходе организма от покоя к активному состоанию возникает потребность в ускоренной мобилизации энергии (обменных процессов). У животных это достигается, в частности, шуитированием наиб. медленных р-ций Т.к.ц. (р-ции ! — 3) н преимуществ. окислением сухцината.
При этом исходный субстрат укороченного Т. к. ц. (2-оксоглутарат) образуется в результате быстрой р-ции переаминирования: Глутамат + Оксалоацетат ю Бз 2-Оксоглутарат 4 Аспартат УГЛЕВОЛЫ Сонной Н, Соз КРОЕНЫ, оопп-НаА ПОЛННООПРЕНОННЫ Фоннлмапнн СНаННвА -С-СН 1 угарно-НеА С!ЕРОНЛЫ унрозпн 1 ° рвнтаэв Пвсаюацвтат Аснара 1Н лнрнннннннпые л ,р, НУНЛЕОуйНЫ С13 АсларгмрхФат / емлаззаегн~ аспарагнпоеой А -Нзоцвтрат Глнонсвю Фувараг КСОННЫ Суонннат ~ КСОо О-ОвсаглУтарат Сунцннна-АеА ~ лнцнн Грееннн Метншпн КоАЗН ь Глрамп ы Гвутамнв л нонн" ьл "ВРУОат Нзоаейцпп" 1 ЙЕ4 ОаС(СНа)аСОСНСОа Семпалыегна глута- мкнеоон н-тм ~Органе О-Амоко-Э-опсозлошг ~-со, Связь Т.к.ц.
с глиоксилатным цнхлом осушествляется благодаря синтезу в послед- сксма 3 Бкоскктстнч в лр р-авк со Оос(СНо)асОСНаННа нем сукцината„к-рый в Т. к. ц. акнсляется до пугсгвуюшкс онклу грвкарпоаовмк к-т, амкноккслоты, отмеченные зоез- О-Амеолнвулнпв Орннгвн оксалоацетата н служит, т.обрч поставщидочкой, а оргавнзме нысшвк кнаотнык 1 ком молекул с 4 атомами С в оба цикла на не снвтезвруютск начальных стадиях их функционирования. НОРФНРННЫ йтгруллнв ~Арсенал благодаря этому возможно функциониро- Сукцннил-КоА в р-цни 5, катализируемой сукцнннл-КоА — ванне этих пихлов, когда в организме избыток соед.
с 2 атосинтетазой, подвергается распаду, в результате к-рого энер- мами С, напр. при выращивании бактерий на средах с гия тназфнрной связи сукпинил-КоА запасается в виде СНзСООН и С,Н,ОН, а также при прорастании семян синтезнр. нуклеозидтрнфосфата (у бактерий, грибов, рас- масличных растений, во время к-рого усиленно образуется тевий — АТФ, у животных-ГГФ).
ацетил-КоА. В р-цин 6, катализнруемой сукиииатдегидрогеиазой, про- Др. модифихация Т. к. ц. (т. наз. 4-аминабутнратный исходит превращение сукцината в фумарат. Фермент входит шунт) — преврашение 2-оксоглугарата в сукцинат, через глув состав более сложного сукцинатдегидрогеназного комп- тамииовую к-ту, 4-аминобутират н янтарный семиальдегид лекса (комплекса 11) дыхат, цепи, поставляя восстановит. (3-формилпропионовая к-та). Эта модификация имеет боль- эквиваленты, образующиеся в р-ции, в дыхат, цепь, шое значение для ткани мозга, в к-рой ок.
!0% глюкозы Фумарат-гидратаза, катализнрующая р-цию 7, осуществ- распадается по этому пути. лает гидратирование фумарата с образованием Е-маната. Тесное сопряжение р-цнй Т. к. ц. с дыхат. цепью, особенно Активность фермента ингибируется АТФ. в митохондрнях животных, а также особенности регуляции Последняя р-ция цикла, 8, катализнруется 1.-малатдегид- активности индивидуальных ферментов дикла (для больрогеназой; 1.-малат прн этом превраш. в оксалоацетат, шинства из ннх АТФ является ингибитором) предопрек-Рый может взаимод. с новой молекулой ацетил-КоА делают снижение активности цикла в условиях генериро- Р-цня обратима, равновесие сдвинуто в сторону образо- ванна высокого фосфорильнога потенциала (отношения вання Е-малага (Або +29,73 кДжумоль), но в условиях АТФГАДФ) в клетке, и наоборот — активацию никла прн функционирования цикла конечным продуктом р.цни яв- пониж.
фосфорильном потенциале. У большинства растеляется оксалоацетат. ний, бактерий н ми. видов грибов тесное сопряжение цикла Предполагают, что катализнруемые индивидуальными с дыхат. цепью преодолевается развитием альтернативных ферментами р-цни осуществляются благодаря действию несопряжепных путей окисления, позволяющих поддержинадмолекулярного «сворхкомплекса», т наз. метаболона. вать дыхат. ахтивность и активность Т.к.ц. на высоком Преимуптества такой организации ферментов очевидны в уровне даже в условиях высокого фосфорильного потен- при этом не происходит диффузии кофакторов н субсгратов, пиала. что способствует более эффективной работе цикла.
Т к.ц, открыл в 1937 Х. Кребсом и У. Джонсоном. Наличие в Т к ц. 4 восстановит р-ций (3, 4, 6 и 8), в Л л страйср л, Бло»вмвл, пер с акгз, т 2, м, ю85, с 45-68, Леа ллы р А, Основы Олоквмлв, пер с акта, г 2, М, 7585 с 477-507, Результате к-рых иа 1 молекулу СН С(О)8КоА синтезиРуются 3 молекулы НАДН и 1 молекула ФАДН, определяет косльсга й. ь, влыйу йаайошкшош ш выла шап г, в, трут, кгеьс н й, 126! 1262 б36 'П9ИМЕЗИНОВАЯ «Раг«р. Вв1 Моь», 1970, с 14, р;!54-78; Згсга Р. А, «Ап». Кот, Вшсъшз», 1987, и 54, р. 89-124. Р.
Л. Уаяз«змвгя. ТРИМЕЗЙНОВАЯ КИСЛОТА, см. Бвнзплплнкорбоппвыв кислпгпы. ТРИМЕКАЙН (гидро хлорид 2,4,6-триметиланилида )«1,1«(-двзтнламвноуксусной к-ты), мол.м. 284,52; бесцв. кристаллы горького вкуса; т.пл. 136 — 137'С; хорошо раста. сн Ннсснзн(сзйя)з СН, Нз НС! в воде, плохо — в диэтиловом эфире и хлороформе. Водные р-ры устойчивы; РН 1%-ного р-ра 5,4.
В отличие от новокаина Т. не гидролизуется в кислых и щелочыык средах, а также при кнпячеиви. Получают обработкой продувта взаимод. 2,4,6-триметиланилвна с хлорангидридом хлоруксусвой х-ты последовательно диэтиламином и НС1. Т.— местноанестезирующее ср-во; по активности и длительности действия превосходит новокаин, Т. хорошо всасывается, подвергается гидролизу в печени. Применяется для разл. видов местной анестезии и как аытиаритмич.
ср-во. ЛДза 50 мг/кг (мьппи, внутривенно). ТРИМЕЛЛЙТОВАЯ КИСЛОТА, см. Бвлзплпликарбоыовые кислоты ы. ТРИМЕТИЛАМЙН, смз Аявглылавиггы. ТРИМЕТИЛОЛФОСФЙН [перна-(гдлроксыметил)фосфны! (НОСН,),Р, мол. м.124,08; бесцв. кристаллы с характерным запахом фосфиыов; т. пл. 53 'С, т. кип. 115 'С/2,5 мм рт, стз раста. в зтаноле, хлороформе, ацетоне, Н,О (РН водных р-ров ок. 6,5), плохо раста. в полярных орг. р-рнтелях. Выше 100'С Т. постепенно разлагается, легко окисляется до (НОСН ),РО при действии окислителей (О, Е18Оз, КМпО„и др.). При вэавмодействии Т.
с серой образуется фосфинсульфид (НОСН,),Р8, с гидрохиноном и НВС1— устойчивые комплексы (т. пл. соотв. !60 и 135'С). Со ми. элехтрофилами дает соли фосфония, напр.: йнн! [(НОСН )зрй]'НаГ [(НОСНг)зрснзснзОН)~ОН [(Н О СН 8 )з Р С НзНН С (О) Н Нз ) + ОН (НОСНг)зРСН,СН,С(О)О При взаимодействии Т. с ыитрилами а,()-невасьпц. карбоновых к-т (в присут.
Н,О и иеорг. к-т) первоначально образуются соли фосфония, к-рые, отщепляя СНхО и НзО, превращ. в яг/гис-(()-цианоэгыл)фосфнны (Р(ССЙзСНК)зР. Неустойчивость нек-рых гидроксыметилфосфонневых солей дает возможность получать из Т. фосфамегинцианины, напр.: 2 «С! Врс + (НОСН9)зр в- 1 Вув о 2НС! Н й + НВус + ЗСН80 1263 Как полиол Т. Вступает также в обычные р-ции с участием тру п ОН.
В р-днях Т. с полифункцион. соедвнешими (напр« ароматгвг. и алифатич. полиаминами, полисудъфохлоридами) образуются фосфорсодержащие ползьмеры линейного и сетчатого строения. Т. получают вэавмод. РНз с формальдегидом: РНз + ЗСНзО -о (НОСНз)зР Р-цшо осуществлзпот пропусканием РН, при нормальном давлении над повытью параформа, нагретого до 80-100'С, илн вагреванием РНз и параформа (80-100'С) в автоклаве; выход близок к 100%. Т;компонент огнестойких пропиток текстиля и древесвны (автвпирен), добавка к смазочным маслам, полупродукт в синтезе фосфорсодержащих полимеров.
Л«вл Патрон К. А., Парван« В. А., «уапсш хпмпп», 1948, т. 57, а. 7, а. 1218-42; Хам«я и прпмспснпа фосфароргвшчссвв со«дня«я«а, М., 1972, а. Ж5-92 Г[Л.'Д зд.' ТРИМЕТИЛОЛФОСФИНОКСЙД [пгрис-(гидроксыметил)фосфниоксцл)1 (НОСНз)зРО, мол.
м. !40,02; бесцв. кристаллы; т. пл. 56 — 58 'С; раста. в полярных орг. р-рителях и воде. Выше 100'С Т. постепенно разлагается с отщеплением СН,О; при нагр. с !«(аОН образует [(НОСНз)гРСРз] !«)а«, с солями переходных металлов — устойчивые комплексы [напра с СыС1 — зелено-голубой комплекс СаС12 4(НОСН,)зРО)1 при взаимодействии Т. с галогенавтидридами к-т образуются ацильные производные; прн обработке ЗОС!х или РС1, происходит замещение групп ОН на С1. Др.
св-ва типичны длп триорганилфосфиноксидов (см. Фосфииппснбы и фосфипсульфиды). Т. получают электролггзом смеси желтого Р и формалина на Еп-катоде прн 65 — 95'С и плоти. тока !8 А/дмз; окислением трвмстилолфосфииа; щелочным разложением тетраметялолфосфоннйхлорида. Т;компонент негорючих пропиток текстиля и древесных материалов, добавка к ползьмерным материалам для повышения их тепловой устойчивости и стабилизации окраски. Лвя. см.
пря стать« тр мвясвя/ес 91«п Г. И. Дрозд. ТРИМЕТИЛФОСФЙТ (триметиловый эфир фосфористой к-ты) (СНзО)зР, мол. м. 124,08; бесцв. жидкость с неприятным запахом т. затв. < -60'С, т. кип. 108'С/760 мм рт стс е(га 1046; л1о ! 4095 )з 6!О !0 заКл.м; раста. в орг. р-рителях, не раста. в воде. Св-ва Т. во многом типичны для средних фосфатов (см. Фосфпгпы органические). Т. реагирует со ми. орг. галогсиопроязводвыми (см. Арбузова рпалция, Пардона реляция), легко окисляется кислородом воздуха н др. оквслнтелямн (напр« НзО„)42О«) до фосфата, присоединяет серу, отщеплял ее от мн. саед. [обычно образуется (СНзО)зР8), образует комплехсы с х-тами Льюиса и солями нек-рых металлов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
