Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 418
Текст из файла (страница 418)
Гипохлоритами в присут. воды окислжтся до клорникрина, действием (ХН )2Б,Оедо СО2, НСХ и НХО . По гидрохсильной группе Т. образует простые и сложные эфиры, под действием РС11 или РОС! в присут. третнчных аминов или ДМФА превращ. в 1,3,5-тринитро-2-хлорбензол (пикрилхлорид) — бесцв. кристаллы, желтеющие на свету, т.пл.
85'С, плоти. 1,76 г/см'. Пикрнлхлорнд плохо раста. в холодной воде; в горячей воде и спиртах гидролнзуегся до Тл при действии алкоголятов щелочных и шел.-зем. металлов, гидроксиламина или восстановлении металлами в среде СНьСООН происходит замена атома С! соотв. на алкоксигрупйу, аминогруппу или атом водорода.
Пром. методы синтеза Тл сульфированне фенола с послед. иитрованием образующейся н-фенолсульфокислоты; омыление 2,4-динитрохлорбензала в 2,4-динитрофенол с послед. нитрованием; окислит. нитрование бензола в присут. ртутных катализаторов: 1267 н,за, нмо, С4Н,ОН НОСоН4БО,Н Т. мьан нмо, '24(ХОз)зС4НьС! — » 2,4-(ХО2)ьС4Н,ОН вЂ” о Т. н зо нймо 1 нмо, СоНо — » о-(илн н-)ХО С4Н4ОН вЂ” » Т.
Т. получен П. Вульфом в 1771. Длит. время использовался в качестве желтого красителя для шерсти, шелка, кожи, волос. С кон. 19 в.-ВВ для снаряжения гранат, детона- торов, в сплавах с др. ВВ (гл. обр. дииитронафталннами)— для снаряжения мнн, авиабомб, разрывных дымообразую- ших снарядов. Применялся под назв. мелинит (Россия, Франция), лнддит (Великобритания), шнмоза (Япония), с/88 (Германия). Вследствие склонности к образованию пикратов вытеснен др.
В — гл. обр, тринитротолуолом. Т.-исходное в-во для синтеза хлорпикрнна и пикраминовой к-ты — про- межут. в-в при синтезе нек-рых красителей, цветного инди- катора для колорнметрич. определения белков и аминокислот. Т.всп. 300 — 310'С.
Раздражает кожу, вызывает отравле- ния; ПДК 0,1 мг/м' (США). Лыс. оы. оре сг. Гры оротоьрол. Н. Л. Орхоьо. ТРИОЗОФОСФАТИЗОМЕРАЗА (Еьглнцеральдегид-3-фос- фат кетол-изомераза), фермент класса изомераз, катализи- рующий обратимую р-цию изомеризации Еыглицеральде- гид-3-фосфата в дигядрокснацетонфасфат в процессе гли- кализл. Молекула Т. (мол. м. 56 тыс.) состоит нз двух идентичнььх субъединиц, каждая нз к-рых формирует активный центр; активностью обладает только димерная форма фермента. Оптимальная каталитнч, активность фермента при рН 7 — 9,5. Т. выделяется среди др. ферментов гликолнза очень высокой активностью.
Константа Михаэлиса (см. Фермен- ининиенык реакций кинегиика) для Гъглицеральдегнд-3-фос- фата составляет 1,3 мМ, для днгцдроксиацетонфосфата- 1,2 мМ. Известна полная аминакислотная последователь- ность субъеднницы фермента. Т. выделена из нек-рых микроорганизмов и из разл. тканей животных. Число изоферментов Т. варьирует от 8 (мышцы кролика) до 2 (мъгшцы цыплят). В тханях жи- вотных активность Т. максимальна в скелетных мышцах, минимальна в селезенке (10',4 от максимальной).
Недостаточность Т.— доволъно редкое наследств, заболе- вание, встречающееся в т.ч. у человека. Лы».. Дьхсов М., Уэбб Э., Ферменты, ср с ьогх., г. 2, М., 1982, г. 467, 774, 781, 9Ю; Еьооо1м.р.. Ногах а.Р., Мооу ы141.О., з хв.: мсфоеь ы сохуоы1окь х 89, М У.-т, 1982 р. 579-81. В.И. Муро 49. ТРИОКСАН, см. Формальдегид. ТРИОКСИВЕНЗОЛ8»1 (тригндроксибензолы, бензолтри- олы), мол. м. 126,11.
Различают 1,2,3-Т;.нироглллол, 1,2,4-Т.— гидрокснгндрохинон (ф-ла 1) и 1,3,5-Т.— флороглюцин (1!). („")'"„..(.')., 1,2,4-Т.— бесцв. кристаллы, быстро темнеющие на воздухе; т.пл. 140 — 141'С, К, 8,3 1О 'о, Кз 1,5 10 'х (20 "С); раств. в этаноле, диэтиловом эфире, плохо раста.
в бензоле. 1,3,5-Т.— бесцв, кристаллы со сладким вкусом; т. пл. 223 'С возгоняется с разлл егю 1,46; К, 3,56 1О ч, К, 1,32 1О ~ (30 С); образует днгидрат с т. пл. !16- 117 С; легко раста. в зтаноле, днэтиловом эфире, ацетоне„СНС!з, пнридине, р-римость в воде 1,13 г в 100 мл (35'С). Т.
обладают св-вамн фенолов, однако могут образовывать производныс, типичные для кетаформ. 1,2,4-Т.-сильный восстановителей его водно-щелачные р-ры поглощают О с образованием темно~о осадка. Прн действии мягких окис- лителей, напр. АБО, превращ. в 2-гидрокси-1,4-бензохинон, при действии амалъгамы Ха-в днгидрорезорцин (П!). 1268 О Взаимод.
с избытком Вгт приводит к 2-гидрокси-3,5,6-трибром-1,4-бензохинону. Прн аммонолиэе в водных р-рах при 20'С образуется 2,4-дигидроксианилин. Гидрирование в воде или р-рах оснований в присут. )т(1 протекает с образованием 1,2,4-циклогексантриола. Ш Для 1,3,5-Т, характерна кето-енольиая таутомерия: Как кетон 1,3,5-Т дает оксимы с )т(НэОН н присоединает (т(аН$0э, как фенол образует сложные н простые эфиры. Легко сочетаешься с арилдиазониевыми солями с образованием ди- н триазосоединений.
С )э(Нэ при нагр. превращается в 5-аминорезорцин. Галогенирование в безводном р-рителе приводит к галогенопроизводным 1,3,5-пиклогексантриона, алкилированне СНзНа1 в щелочной среде — к 2,2,4,4,6,6-гексаметил-!,3,5-циклогексантриоиу, гидрирование в присут. К(т-к стереоизомсрным 1,3,5-цнклогексантриолам. Водным р-ром (т(атСОэ нли )т(аНСОэ при 20'С карбоксилируется до 2,4,6.тригидроксибеизойной (флороглюцинкарбоновой) к-ты.
Т. широко распространены в растит. мире, напр.: 1,3,5-Т. в виде гликозидов входит в состав антоциановых и флавоновых пигментов, определяющих окраску цветов. 1,2,4-Т, препаратнвно получают ацетилированием и-бензохинона с послед. гидролнзом образующегося 1,2,4-триацетилбензола. 1,3,5-Т. в иром-сти получают окислением тринитротолуола )т(атСгтОт прн 50-.60'С в течение 4 ч; полученную триннтробензойную к-ту действием Ге в р-ре НС! превращают в трнаминобензол, гидролиз к-рого в р-ре НС! при !08'С в течение 20 ч приводит к 1,3,5-Т. Т.
обнаруживают по цветным р-циам: 1,2,4-Т. с ГеС!э дает синс-зеленое окрашивание, 1,3,5-Т; сине-фиолетовое. 1,3,5-Т-аэососгавляюшяй компонент светочувствит. бумаг и пленок, аналит. реагент для обнаружения пентоз, вулканизуюший агент для каучуков, промежут. продукт в синтезе лек. ср-в. 1,2,4-Т. и его производные — стабилизаторы, антиоксиданты и ингибиторы полимеризации, протравные красители для тканей, красители для меха н волос.
Для 1,2,4-Т. ЛДэ 371 г/кг, для 1,3,5-Т.-5,8 г(кг (мыши, перорально). Л,м Шкоапм Гпстиорвже, Е Ава, ВЬ 11, жыпаевп, ЩЩ б ж, ЮтхОэамет епстсир Ша, З М, т 1З, В У [а'о), 1еаХ р бгэ-Е1' Н И' ар ' о ТРИОРГАНОАРСИНВ! (третичные арсины), соед. общей ф-лы КэАз. Триалкнларсины, как правило, жидкости, триариларсиньт обычно твердые в-ва (см. табл ); раста. в орг. р-рителях, не раста.
в воде гза исключением (СНз)эАв]. Т. обладают высокой термостабнльностью !напра (СНз)эАз и (Сбэ),Аб разлагаются прн т-ре > 350'Сз, отно- свойствА некОтОРых тРиоРГАнокрсинов Соединение Мо м т пв, Т «нп, Ь!' н„е с' с (снд Ае 1200'б -873 51 1,1240 1,4541 281,936 зз !С,1!ДэАе 1 62 1 07 — 141 - 144 1,0738 1,4753 !С,Й.1,Ае збб 239 Ы 62 213' 1,2225*" 1,б138"' Прв 14 мырт от * Прн Ек"С ТРИП СИЯ 639 сительно легко присоедннятот О, 8, Бе, На!,, образуя соответствующие производные Ав(Гтг) н Аз(тт) Т.— слабые основания, их соли с ННа! и комплексы с к-тами Льюиса неустойчивы.
Известны относительно устойчивые комплексы Т. с галогенидами и карбонилами переходных металлов, напр. ~(СаНв)зАзьэ. Кп(СО)„СаНе хАз(СНэ)т]э Ге(СО)э. При действии КНа1 Т. образуют соед. арсония тийа [Кадв1тНаГ, Связь Аз — С расщепляется при действии нуклеофилов на перфторалкил- и хлорвиннларснны, щелочных металлов, О, и Нт при высоких т-рах, а также при электролизе илй радйолизе. Взаимодействие Т. с вандами приводит к иминоарсинам, напр.: (СеН,)зАб+ + !4,СН-(С,Н,),Аз- Р(С)Ч + М,. Т.
получают действием КМ8Йа( на Аз,О, или АвХз (Х = На1, ОК), р-цией КзТьз с АзС1„совместйым действием )т(а и КНа! на АвНа!з, присоединением арсинов К„АзХ, „ (Х= Н, На1; л = 0-2) к непредельным соединениям. трис(Полнфторалкил)арсииы получают алкнлированием Аз полифториодалканаьш. Триалкнларсины используют в электронной пром-сти для легирования эпитаксиальиых слоев.
Ло см прн ст Мыыввкорганоаесмэе соебопевна Гид эд ТРИПСИН, фермент класса гидролаз, катализирующий гидролиз в белках пептцаньтх связей, образованных остатками основных аминокислот — аргинина и лизина; катализнрует также гидроляз сложных эфиров и амидов аминокислот (в т. ч, гидрофобных) и нек-рых карбоновых к-т. Т.— фермент большинства позвоночных. Синтезируется в поджелудочной железе в форме неактивного предшественника (профермента) трипсиногена, к-рый в двенадцатиперстной кишке в результате отшепления )т(-концевого 6-членного фрагмента (под действием энтерокиназы) превращается в Т.
Фермент легко подвергается саморасщеплению (автолизу) с образованием смеси активных )1-, у- и эр-Т. Т, способен превращать в активные ферменты все проферменты поджелудочной железы (напр., профсрмент фосфолипазы, химотрипсиноген), в связи с чем занимает ключевое положение среди пншеварит, ферментов. Мол.м. бычьего Т. 24 тыс, р1 10,5-!0,8, оптим. каталитнч, активность при рН 7,8 — 8,0. Активный центр Т. состоит из трех аминокислотных остатков: серии-!95 (принято, что нумерация аминокислотных остатков в Т. соответствует ах положениям в проферменте), гнстиднн-57 и аспарагиновая к-та-!02. Сорбционный участок содержит карбоксильную группу аспарагнновой к-ты-!89, к-рая определяет специфичность Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
