Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 401
Текст из файла (страница 401)
ионных форм элементов, предварительно подбирать условия для колоночной хроматографии. Метод предложен Н.А. Измайловым и М.С. Шрайбер в 1938. Я«м Волынец М П, тонкослойная ьроьгазогрзфч а неоргаззнчемгом анализе, М, !974, Берез«вы В Г, Бочкоа А О, Колнчестееццая токксслойнал хромагографня Инструментальные методы, М, 1980, Шаргцуцоеа М, Шварц В, Маха зец Ч, тоцкослойвая хроматографв» е фермацан 1209 19 Хнмнч знц, т 4 КОЛИЧБСТВА ВРКДИЬ1Х ВКШКСги, ОБРАЗУ8ОШИХСЯ ПРИ СГОРАНИИ Лготорнъзл ТОПЛИВ, тзт Снятый врцр. газ Бснзнн Продукт сгорамлз Днмльвос толллео Окснд углерода Углеводороды Окслды азота Оклады сары техв углерол Сеянецсодер кашне оед нз зтнллр бензнвк О,з 10 0,'01 8 С,'011 Следы Глады 0,035 0,'СП 0,051 0,045 0.005 Сдте 0 034 О,018 0,'СЮ С,ССО8 С,СССЗ В настошцее время ок. 99% мировой потребности в моторных Т.
обеспечивается за счет переработки нефти. К иач. 21 в. использование альтернативных моторных Т. может достигнуть 5 — 7% от их общего произ-ва; наиб. перспективны природные и сниженный нефтяной (попутный) газы, метанол, метил-трет-бутиловый эфир, синтетич. Т, из угля и тяжелых нефтей. Используются и разрабатываются также разл. Методы улавливания вредных в-в из продуктов сгорания.
Многие Т.— сырье для хим. и нефтехим. иром-сти (см., напр., Нефтепереработка, Нефтехимия, Основной органический синтез). Ллм Гуреев А А, Фукс И Г, Ламхл В Л, Химмотоло вя, М, 1988, с 21-108, Хвмнческая технологля твердых тормчцк ясконасмьа, М, 198б, Хнммотологлк ракетных н реактаеаьм толов», М, 1987, тоцлим, смазочные матерназы, технлческке нзыкостя Ассортимент й лрнмсяенле Сцрзаочзгое лзланне, лод ред В М Школьммоеа, М, 1989, с 9- 108 В г бар«л». ТОПЛИВН)з(Б ЭЛЕМЙНТБ1, устройства, вырабатывающие электрич, энергию за счет энергии окислит.-восстановит р-ций жидких или газообразных реагентов, непрерывно поступающих к электродам извне.
ЯвляюТся химическими иснючниками тока непрерывного действия. На электродах 12 РО в «знзичсскойбвокамлл тр со словац, М, 1980 Кирхнер Ю, тонксолойная хроматография, нср с англ, М, 1981, Бсленььлй Б Г, Волынец М П, Гавкнна Э С, «ж Вссс хлм об-еа нм Д И Мсцделееыа, 1981, т 28, № 1, с 30-34 М П яолмьн» ТОПЛИВА, в-ва, к-рые при сжигании выделяют значит. кол-во теплоты и используются как источники получения энергии. Большинство этих в.в-разл. углеродистые в-ва от почти чистого С до сложных орг. соединений.
Нек-рые виды Т. ие содержат С (см., напр., Водородная энергетика, Ракетные топлива). Т. подразделшот: по агрегатному состоянию-на твердые, жидкие и газообразные; по происхождению-на природные (см., напр., Антрацит, Бурые угли, Газы природные горючие, Гаргвчие сланцы, Древесина, Каменные угли, Каустабиолиты, Нефть, Торф; растит. откоды) и искусственные (см., напр,, Кокс каменноугольный, Коксовый газ, Моторные топлива, Синтетическое жидкое топливо), получаемые в результате переработки природных Т.
(см., напр., Газификация твердых топлив, Газы нефтепереработки, Гидролизные прои«воде«ива, Коксование, Каталитический крекинг, Ниролиэ пефтянога сырья); по назначению — на моторные (см., напр., Авиакеросин, Бвизины, Дизельные топлива, Реактивные топлива), котельные топлива и др. С целью сокращения потребления нефти применяют т. наз. альтернативные топлива. Св-ва Т. в значит.
степени определяютса нх хим. составом. Гл. составляющие: С, Н и примеси соедо содержащих 3, )ь(, О, металлы и др. Осн. характеристика практвч. ценчости Т.— теплота старания (напр., для горючик сланцев — !4,1— 16,6, бензинов — 43,5-45,0, водорода — 120 МДжгкг).
Важное значение имеют экологич. характеристики Т. и продуктов их сгорания. Ежегодные выбросы в атмосферу продуктов сгорания Т. достигают гролтацнык кол-в (см. Охрана природы). При этом более 50% выбросов СО, оксидов азота и углеводородов-результат использования моторных топлив (см.
табл.). Токсичность отработавших газов, как правило, уменьшается при применении альтернативных Т. 610 ТОПНЬЖ Т.э. протекают токообразуюшие электрохим. р-ш1и: иа отрицательиом — с участием восстановителя (топлива), иа иоложительиом-с участием окислителя (чаще всего Ок или воздуха). Скорость посгуплеиия реагентов к электродам регулируется пропорционально токовой нагрузке, продукты токообразующей р-дии непрерывно выводатся из Т.э. Т.
обр., Т.э. способен раоотать практически пеограввчеииое время, пока' в неко поступают реагеиты и происходит отвод продуктов. Для обеспечеиия подачи реагентов и его регулироваиия, отвода продуктов и тепла требуются разл. вспомогат. устройства; совокупность этих устройств и батареи Т.э. иаз, злектрохим. генератором. В иач. 20 в.
предполагалось создать Т.э. для прямого превра1деаия энергии прир. видов топлива — прир. газа, иефтепродухтов или оксида углерода, получаемого газификацией углей (отсюда лаз в.); в электрическую хак алътериативу тепловым машинам, кпд к-рых ограивчеи вторым иачалом термодинамики. Задача оказалась трудной из-за ииертиосги этих топлив к злектрохвм. р-циам.
В 60-х гт. 20 в. были разработавы водородно-кислородные Т.э. с использованием щелочного р-ра электролита (обычио 30-40%-иый водный р-р КОН) и в качестве топлива-водорода высокой степеии чистоты. Эти Т.э. (рабочая т-ра от 20 до 100'С, и отдельиык вариантах до 160'С) предназначены для космич. кораблей, автономных устройств связи и т.д.
В иих используются т. иаз. газодиффузиоииые электроды- пористые никелевые или угольные электроды с иаиесеииыми катализаторами (дисперсиые Рг, М, Аб и т.д.), к-рые, с одной стороны, контактируют с электролитом, с другой -с реагирующим газом. На отрицат. электроде водород электрохимически окисляется (Н + 2ОН вЂ” 2Н1О+ 2е ), иа положительном-восстанавливается кислород (1/2О, + +Нко+2е -а2ОН ). Образующаяся вода поступает в электролит (что требует рециркуляции электролита и улалеиия воды с помощью виеш. устройств) либо испаряется с пов-сти электродов (при рабочих т-рах выше 60'С).
Эдс кислородио-аодородиой цепи при давлении газов 0,1 МПа (1 атм) и 25'С равна 1,229 В, а при 100'С равна 1,162 В; иапряжеиие разомкнутой цепи около 1,1 В; иомииальиая плоти. тока 500-2000 А/мк (катализатор-скеветиьп( )ч(1), 4 — 8 кА/мз (Р1). Срок службы водородио-кислородиых элементов до 1О тыс. часов.
В дальиешпем иачалась разработка средиетемпературиых (180-230'С) Т.з. с фосфориокислым электролитом и высокотемпературиых Т.з, с электролитом в вгще расплава разл, карбоиатов (рабочая т-ра 600-700 С) или с твердым охсидиым электролитом (900-1000'С). В отличие от Т. э. со щелочиым электрол1шом, в послсдиих вариантах м.б. использовал техн. Н„ получаемый паровой коиверсией природного углеводородного топлива. На базе средиетемпературиых Т.з. в США и Японии созданы опытные электростанции мощиосгъю ок. 10 МВт.
даик: Багоикиа В. С., Скуииии А. М., Химичкаис иккачиааи чам, М., 1881. В. С. Б гоцюй. ТОПНЫЕ ОТНОШЕНИЯ, характеризуют отношения симметрии опрсделеииых частей молекулы, а именно отио1пеиия груцп (или атомов) и сторои. Две или более идеитичиых группы в молекуле м.б. по разному расположеиы отиосителъио остальной части молекулы. Так, в пихрииовой к-те (ф-ла 1) иитрогруппы в положеииях 2 и 6 одинаково расположеиы отлосительио реперпого атома С-1 (через две связи от С-1), тогда как положеииа 2 и 4 различны (через две и четыре связи от С-1). В Т. о.
участвуют только одииаково расположевиые идеитичные группы. Такие группы м. б. гомотопиыми (гомотопия), диастереотопиыми (диастереотопия) и эиаитиотопаыми (эиаиыог тиотопия), Диастереотопиые и эиаитиотопиые группы иаз. гетеротопиыми. Гомотопиыми (эквивалеитиыми) иаз. группы, взаимозамеияемые благодаН08 ря поворотам относительно оси симметрии.
Из этого следует, что любая ахи- 1211 ральиая или хиральиая молекула, имеющая ось сиьпиетрии, содержит по крайней мере один набор (обычио пару) гомотопиых групп. К соед., в к-рых присутствуют соотв. два, три и шесть гомотопиых атома Н, относятся метилеихлорвд П, метилхлорид Рн и бензол 1Ч. с1 с1 1 8 й 1У НО ООН Н Н НН Н Нз Н Н Н На г сн сн 8Н8 О уу УУ1 01 ООН сн соон Оон СН8 Х )й Диастереотопиые гругшы можно легко различить по их отношению (рядом или удалены) к к.-л. репериой группе. Так, гемииальвые атомы Н в каждой группе СНк циклопеитаиола 1Х (группа симметрии Ск) диастереотопиы, причем один атом Н расположен ридом с соседней метильиой группой, а другой — удален от иее.
Молекулы Х и Х1 имеют плоскость симметрии, однако метильиая и карбоксильийя группы, к-рые лежат в этой плоскости, ие м.б. замеиеиы операцией симметрии отиосптельио иее. Для коиформациоиио подвижных молекул, таких, как чн и 11П1, данное взаимоотношение (близко-далеко) между диастереотопиыми группами справедливо только для определенной коиформации; одиако мол. окружение каждого члена гругшы различно для каждого коиформера.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
