Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 399
Текст из файла (страница 399)
(толуол-4-сульфакыслота)-мозг. м. 1 177,20, т. пл. 35'С (для мовогидрата и тригидрлта 104 и 93 "С, саота.), т. кяп. 140*С/20 мм рт.стл а-Т:-расплывается ыа воздухе, образует дигвдрат с т. пл. 148'С; м-Т.-б:спв. жцдкостьй толуол-2,4-дисулъфокислота, мол. м. 252.27, т. пл. 56 "С, т.
пл. диамида 190-191'С. Т.— сильные к-ты, по кислотпасти сравввмые с НсБО . При взаимод. с РС!м БОС!и БОзС1, иви др. образуют сульфохлорплы, со сйиртами в щелочной среде — сложыые эфиры. При спдавлеыии со щелочами сульфогрупаы замещаюсси ва гидроксил; при ыагр. с КСХ (выше 200'С) образуьэтся ыитрилы. Моносульфокислоты прп сульфироваыып олеуьсом дают дисульфакислоты; дальыейшсе сульфироваыие до трисульфокислот удается осущесэвить при ыагр. с высококоыц. олсумом до 300'С.
Пагревэыие водных р-ров л-Т. при 180 "С в присут. минер. к-ты приводит к расщеплеыию ыа толуол и Н,БО, окисле ыпе КМпОл — к превращеыию в л-сульфобеызайыую к-ту. Эфиры и соли и-Т. паз. тозилатами. Эфиры-бесцв. кристаллы; метиловый эфир — мол. м.
186,22, т. пл, 28-29'С, т. кип. 161 "С/!О мм рт. ст., этиловый эфир — т. пл. 34-35'С, т. кип. 173 "С115 мм рт, ст.; пе раста. в воде, легко раста. в этаполе, диэтвловом эфире, бевзоле, ацетоне; алкилируюшие агенты в орг. сицтезе. 1204 В пром-сти л-Т. получают сульфнрованием толуола ханц. НабО4 при 170 "С; выделяют в виде )ь7а-соли. Побочные продукты — а- и м-Т. Понижение т-ры р-цни приводит к образованию смеси всех трех изомеров. »-Т.— промежут. продуггг в произ-ве»-крезола, азокрасителей, лаков и стойких к к-там и щелочам замазок, эффективный кислотный катализатор в орг, аинтезе; толуол-2,4- дисульфокислота — промежут.
продукт в ирою-ве красителей Яо л Днлльберт э е, сушрярошвие органямшшх соедянеяяй, пер. с англ., М., 1969, 1Л1шапш Епсус1ора~ЬН 4 дой, Вд В, Ьус~пьеьп, 1974, В. 422, Г.Н. Луп. ТОЛУОЛСУЛЬФОНАТ, см, Гидрлтрл»ьг. ТОЛ УОЛСУЛЬФОХЛОРй1ДЫ (хлорангидриды толуол сульфакислот, талуалсульфонилхлориды; ф-ла 1), мол. м 190,64. Различают 2-, 3- и 4-То соотв.
о-, м- и»-Т. Для а-Т т. кнп. 126'С/10 мм рт.ст., для м-Т. т. пл. 11,7'С, для »-Т. т. пл, 67,5 'С, т. кнп. !45- 146'С715 мм рт.стд технический »-Т. †сер кристаллич. в-во с т. пл. 65,5'С, мнннм. содержание осн. в-ва 95%. Югс! Т. гндролнзуются водой в мягких условиях до толуолсульфакислот, при действии перегретого водяного пара в присуг. угля разлагаютая на толуал, соляную и серную к-ты. Прн восстаяовлевни Т. щелочными металла ли либо Еп в нейтрнтьной, щелочной нли уксуснокислой среда образуются соли сульфиновых к-т, прн восстановлении Еп в НС! нли Н2504 — тисшрезолы; последние образуются также при действйн Н1 в СН,СООН. Сульфиды щелочных металлов восстанавливают Т, в зависимости от условий в толуолсульфнновые к-ты илн соли толуолтиосульфокислот. Окисление»-Т. хромовой к-той (в смеси с СНзСООН и ее ангидридом) приводит к 4-хлорсульфоннлбензойной к-те; при действии РЬО2 в КОН Т.
теряет атом Я и образуются бензойная и»-пгдрокснбензойная к-ты. Взаимодействие Т. с ННа дает толуолсульфамиды, а с аминами-)ту-замешенные толуалсульфамилы, на последней р-ции основан метод разделения первичных, вторичных и третичньгх аминов (р-цию проводят в водном р-ре ЫаОН). Р-цни Т, со спиртами, феноламн или енолами в прнсут. щелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуолсульфокислот. При взаимодействии Т. с ароматич. углеводородами в присут. к-т Льюиса образуются диарнлсульфоны. Последние м.б. получены также при взаимодействии Т. с металлоорг. соединениями, однако при этом протекают побочные р-цни восстановления сульфохлоридов.
При термошгзе Т., особенно в присут. хлорирующнх агентов, происхолнт элиминирование сульфогруппы: РС1а,266'С СНВС,Н,С!+ 5О,С!9+ РОС!, солей (хлорирующие агенты-РС!ш РОС15, РС15, С1, и др.)ь окислит. хлорированием тиакрезолов, дитолнлсульфьщов, толуолсульфиновых к-т н их солей. Т.— полупродукты в синтезе биологически активных в-в, шшстнфикаторов, реагенты для орг. синтеза. Т.
раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Лам. Ворояпое Н Н., Осяоам еннтеш промелуточяых продуктов я краапелей, 4 шд., М., 1955; Оае С., Хлмла оргапнческнх соедяпеняй с рм, пер. с шон., М., 1975, и 462, 496; Общая ор1 ашшескел хамка, пер. с англ, т. 5, М, 19ВЗ, с. 519, 522, 529; Я опьеп-уреу!, Ме1Ьодеа дег огйашесйеп Сзеш1е, Вд 9, бгпгйс, 1955, В. 563-96. га Г. Гиермолшач. ТОНЙРОВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖУ НИЯ, см.
Химико-фотографическая абрпбатка фатаматериаеод. ТОНКИЕ ПЛЕНКИ, твердые нли жидкие (реже — газообразные) слои между макроскопич. фазами, толщина к-рых соизмерима с расстоянием действия поверхностных сил. Имеют особые (в сравнеивн с обьемной фазой, из к-рой образовалась Т.п.) состав, структуру и термодннамич. характеристики; в пределе переходят в поли-, би- нли монослои (см.
Монамоллкулярншй слой). Различают симметричные Т.по разделяющие фазы одиьзкового состава, и несимметричные Т. По образующиеся, напр., при растекании жядкости по твердой нли жидкой пов-сти (смачивающие пленки). Твердыми Т.п. являются оксидные нлевкн на пов-стн металлов н искусственные пленочные покрытия, формируемые на разя.
материалах с делъю создания приборов микроэлектроники, предотнрагцения коррозии, улучшения внеш. вида и т. п. Жидкие Т.п. разделяют газообразную днсперсную фазу в»снах и жидкие фазы в эмульсиях; образование 6л стойчпвых пен и эмульсий возможно только при наличии В в октаве Т.п. Жьшкие Т.п.
могут возникать самопроизвольно между зернами в полнкристаллнч. твердых телах, если поверхностнан энерпш границы зерна превьгшает поверхностное натяжение на границе твердой н жидкой фаз более чем вдвое (условие Гиббса — Смита). Газообразные Т.п. с заметным временем жюнн могут возникнуть между каплей н объемной жидкостью в условиях испарения. Изучение Т.п. разл.
типов, в частности определение их толщины, обычно проводят методами, основанными на измерении интенсивности отраженного света (см. Эллилсометрия). При наблюдении жидких Т. п. в отраженном свете обнаруживиотся внтерферешг. полосы в окружающем пленку пространстве-области вдоль стыка плевок, наз. каналом Гиббса — Плато (см. рис.); расположение этих полос Сеченае пялянаряч. тонкой кляня, нахолашейса е коптакхе с меппском обьечаой ршы. Ь-толшнна плевки, яРелдус д «ошшчньш угол р -акшп Ю се даалеяне а шваль Гйббса-Плато СНаСВН4302С! С1СН,С,Н„С! С1СОСВН4 С! »-Т. хлорируется, ннтруется и сульфнруется в ортоположение к группе СНх. Осн.
Метод получения Т.— взаимод. толуала с избытком хлорсульфоновой к-ты; от условий р-ции зависит соотношение изомеров в смеси: при 0 — 5'С смесь содержит 60%»-Т. и 37% о-Т., а прн 70 — 80'С вЂ” 95%»-Т., колво мета-изомера не гревышает 4%. Обычно применяют смесь орта- и»ира-изомеров, для разделения изомеров используют метод вымораживания»-Т. с послед. перегонкой о-Т. Т. могут быть получены р-цией $02С)2 с толилмаглийбромндом, хлорированием толуолсульфошюлот или их 1205 позволяет определить другую важную характеристику Т.
и;контактный угол 0, равный половине угла, под к-рым сходятся пов-сти меннска в области контакта пленки с макраскопич, фазой или др. пленками. Используют также электрич. ьтетоды — определение емкости и проводвмости Т.п., гл. обр. обратных эмульсионных плевок, раздешпощих два объема водногб р-ра. Для изучения твердых Т.п.
примешпот электронную микроскопию, рентгеновскую спектроскопию и др, методы, разработанные для исследования пов-сти твердых тел. Термодинамика Т.п. (пренм. жидких) основана на идее Гиббса об изменении в ннх св-в в-ва по мере уменьшения толщины пленки А Эти изменения м. б. охарактеризованы взаимосвязанными величинами: натяжением пленки а, т.е. удельной (на единицу длины контура) стягивающей силой, избыточным натяжением Аа, расклин»лающим давлением 1206 П, контактным углом О. Для симметричных пленок выполняется соотношение: ь — Ао = 2о — о„„= ) П (й) г(а ж об', где о-поверхностное натяжение на границе раздела объемной фазы (толстой пленки) того же состава, что и Т.п., с анена фазой. Разл. составляющие расклнннвающего давления (дисперсионная, электросгатич., адсорбцнонная и др.) в сочетании могут определать сложную форму изотермы П(6) и возникновение метастнбильно-равйовесвых состояний, в к-рых Т.и.
может существовать не утолщаясь и не прорываясь. Условием таких состояний является выполнение соотношений: П(6) + Р, = 0; сП/г(й < О, тле Р, < 0 — капилларное давление, создаваемое вогнутой пов-стью канала Гиббса — Плато. Кинетика приближения Т.п. к метастабильно-равновесному состоянию — зависимость толщины Т.п. от времени г — в первом приближении м, б, описана ур-пнем Рейнольдса-Шелудко: г((1/аг) 4 П(») + Р, ~уг 3 т)г где г — радиус цилнндрич. участка пленки вблизи канала Гиббса-Плато, ц — вюкость дислерсионной среды. Это ур-ние справедливо, если Т.п.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
