Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 400
Текст из файла (страница 400)
при утоныпении остается плоской и прн вытеканни из нее дисперсионной среды (жидкости или газа) в каналы Гиббса — Плато не происходит движения адсорбцнонных слоев; рассмотрение утоныпения Т.п, в более общем случае являетса сложной задачей физико-химической гидродинамике В нек-рых случаях образование Т. п. сопровождается возникновением хорошо выраженного утолщения (лннзочки) в ее центральной части-т. наз, днмпла. В зависимости от состава (хим. природы ПАВ, валентного типа и концентрация электролитов) толщины Т.п., отвечающие ее метастабильно-равновесному состоянию, могут отличаться; соотв. различаются и время жизни Т.
и, в этом состоании, и цвет Т.и. в отраженном свете. Обычно выделяют сравнительно малоустойчнвые серые (иногда цветные) Т. и. с толщиной в нож. дшятков нм, более тонкие (примерно 7 — 15 нм) пленки черного песта (черные пленки) н т. наз. ньютоновские черные пленки (тошцина 3-5 нм), к-рые иногда наз. вторичными черными пленками. Так, стабилизированные ПАВ водные Т.
п. нен и прямых эмульсий бывают цветными иди серыми при концентрации ХаС! в дисперсионной среде до 1О з М. обычными черными при концентрации менее 0,3 М н ньютоновскими черными при более высоких концентрациях электролита. Св-ва обычных черных водных пленок хорошо описываются теорией ДЛФО (см. Дисперсные системы); ньютоновские черные гленки представляют собой бислоч ПАВ, иногда с малой по толщине прослойкой дисперсионной среды между монослоямп. Изучение Т.и. дает важную информацию о природе снл взаимодействия между частицами дисгерсной фазы. С образованием черных пленок связана обычно высокая устойчивость пен и эмульсий.
К ньютоновским черным пленкам в обратных эмульсиях близки ~о строению биол. мембраны, поэтому изучение бимолекулярных слоев ПАВ и образованных ими лнпосом и везнхул позволяет выяснить механизм функционирования биол. мембран. Получение Т.п. и тоикогленочных покрытий лежит в основе ряда совр. областей техники, таких, как мембранная технология, создание полупроводниковых приборов и др.
Лит.г Кругл»«ов П.м., Ров»в Ю.Г., Ф»з»«о-х«м««ч«р»ах Зтл«водо. родных а»««о«, М., !978, д«р»г»» Б.В., Чу»в«в Н.В., См«ч»в ю»не «л«»«», М, 1984. Л.В. йгр« . ТОНКИЙ ОРГАНИЧЕСКИЙ СЙНТЕЗ. 1) Прем. малотоннажное произ-во орг. в-в сложного строения. Осн. нсточ- 1207 ники сырья — продукты основного органического синтеза.
Для Т.о.с. харахтсрны многостаднйностт» трудности при маг«и»облом переходе и сравнительно высокие уд. энерго. и трудозатраты, обусловленные зачастую ннзкюн съемом пролукпни с единицы объема реакторов, значит. кол-вом отходов, сложностью решения экологич, вопросов и др. Эффективность процессов Т. о.с. повышают гл. обр. с помощью исгользования гибких блочно-модульных схем, автоматич. систем управления, ирнвлечения методов биотехнодогии (для получения полупродуктов и преобразования отходов), лазерной кимии н др.
Осн.продукты Т.о.с. †красите, лек. препараты, пестициды, текстильно-в«помогат. и душистые в-ва, химикаты- добавки для подимерных материалов, химикаты для кино- фотоматериалов, хим, реактивы и др. Понятие «Т.о.с.» используется гл. обр. в отечественной научно-техн. литературе. 2) Синоним сложных многостадийных процессов синтеза орг. в в с использованием нетрадиционных подходов и методов; обычно используется как характеристика высокого уровня предложенного решения.
гид! и« ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), вариант хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1 — 0,5 мм) сорбента прн их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жцдкость» однако осуществлен и газовый вариант ТСХ, В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагелт«А! О„целлюлозу, крахмал, поли- амид, ионнты и др. Сусгензиямн этих сорбентов покрываю~ пластинки из стекла, фолыи или пдастика; для закрепления слоя применяют крахмал, гипс нлн др. связующие.
Промстью выпускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно «мхи орг. р-рителей, водных р-ров к-т, солей, комглексообразующих и др. в-в. В зависимости от выбора хроматографнч. системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделении в-в осн. роль могут играть процессы адсорбцни, экстракцнн, ионного обмена, комплексообразования. Иа практике часто реализуются одновременно песк.
механизмов разделения. В зависимости от положения пластинки и направления потока элюента раэдичают восходящую, нисходящую и горизонтальную ТСХ. По технике работы выделяют фронтальный анализ (когда подвижной фазой служит аначизнруемая смесь) и обычно исгользуемыи элюпнонный вариант. Применяют также «круговую» (когда анализируемый р-р и р-ритель последовательно подаются в центр пластинки) и «антикруговую» ТСХ (когда анализируемый р-р наносится по окружности и элюент перемещается от периферии к центру лчастинкн), ТСХ под давлением (когда р-ритель под давлением пропускают через слой сорбента, покрытый глотно прижатой полиэтиленовой пленкой), а также ТСХ в условиях градиента т-ры, состава сорбента н т.
и. В т. наз. двухмерной ТСХ хроматографнч. процесс осуществдяют посдедовательно в двух взаимно перпщщикулярных направлениях с разл. элюентами, что увеличивает эффективность разделения. С этой же целью прнменязот многократное элюирование в.одном направлении. В элюционном варианте на слой сорбента наносят капли (объемом 1-5 мкл) анализируемого р-ра и погружают край пластинки в элюент, к-рый находится на дне герметично закрываемой стеклянной камеры. Элюент продвигается по слою сорбента под действием кагиллярных и гравитационных сил; анализируемая смесь перемещается в том же направлении. В результате многократного повторения актов сорбцин и десорбцин в соответствии с коэф.
распределения в выбранной системе компоненты разделяются и располагаются на пластинке отдельными зонами. После завершения процесса пдастинку вынимают из камеры, высушивают и обнаружнвагот разделенные зоны по собств. окраске илн после опрыскивания нх р-рами реагентов, образующих окрашенные или флуоресцирующие пятна 1208 ТОПЛИВНЫЕ 609 Хроматограмма, лочузенная лрн раз- делевнл «меев трет комноцмпоа мето- дом толк«елейной кроматотрафвц с компонентами раэдсияе. мой смеси. Радиоактивные в-ва обнаруживают авторадиографически (экспонированием на рентгеновскую пленку, наложенную на хроматографич. пластинку). Применяют также биол.
и ферментативные методы детектирования. Полученная картина распределения хроматографич. зон наз. хроматограммой (см. рис.), Положение хроматографич.зои на хроматограмме характеризует величина Я вЂ отношен пути 1о пройденного центром зоны йго компонента от линии старта, к пути ф пройденному элюентом; Я = 1ф); Яу < 1. Величина Я зависит от козф. распределения (адсорбпии) и от соотношения объемов подвижной и неподвижной фаз. На разделение в ТСХ влияет ряд факторов -состав и св-ва элюента, природа, дисперсность и пористость сорбеита, т-ра, влажность, размеры и толщина слоя сорбевта, размеры камеры. Поэтолеу дпя попуЧЕНИЯ ВОСпрОИЗвОдимых рсзультатов необходимо тщательно стандартизовать условия опыта. Соблюдение этого требования позволяет устанавливать Яу с относит.
стандартным отклонением 0,03. В стандартных условиях Я, постоянна дла данного в-ва и используется для идентификации последнего. Кол-во комгонента в хроматографич. зоне определяют непосредственно иа слое сорбента по площади зоны (обычно ее диаметр варьирует от 3 до 1О мм) или интенсивности ее окраски (флуоросценции). Используют также автоматич.
сканирующие приборы, измеряющие поглощение, пропускаиие или отражение света, либо радиоактивность хроматографич. зон. Разделенные зоны можно соскоблить с пластинки вместе со слоем сорбента, зкстрагировать компонент в р-ритель и анализировать р-р подходящим методом (спектрофотометрия, люминесценз.ный, атомно-абсорбциоиный, атомно-флуоресцентный, радиометрич. анализ, масс-спектрометриа и т.д.). Погрешность количественного определения обычно составляет 5 — 10%; пределы обнаружения в-в в зонах — 1О з — 1О з мкг (по окрашенным производным) и 10 '0-10 9 мкг (с применением люминесцентиого анализа).
Достоинства ТСХ: простота, экономичность, доступность оборудования, экспрессность (продолжительность разделения 10 †1 мин), высокие производительность и эффективность разделения, наглядность результатов разделения, простоте обнаружения хроматографич. зон. ТСХ применяют для разделения и анализа как арго так и неорг. в-в: практически всех иеорг.
катионов и мн. анионов, в т.ч. блвзких по са-вам ионов благородных металлов, РЗЭ« а также полимеров, лек. ср-в, пестицидов, аминокислот, липидов, алкалоидов и т.д. С помощью ТСХ удобно анализировать мнкрообъекты (малые кол-ва в-в), оценивать чистоту препаратов, контролировать технол. процессы и состав сто'шых вод, изучать поведение разл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
