Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 397
Текст из файла (страница 397)
может быть получена, напр., антраннловая к-та: ХНСОСНа ХНа В иром-сти Т. получают гидрировавием соответствующих вптротолуолов (кат. -Хй Рб, Сп). Примешпот Т. и вх производные (гл. обр. нпгропроизводные) для получеиив амннотолуолсульфокислот, крезолов, азокрасителей, трифенилметановых и сернистых красителей. и-Т. входит в состав ьпг. нигибиторов коррозии, м-Т. используют для получения З-хлортолуола, как аналит. реагент для определения ннтритов, о- и л-Т.— для колориметрич. определения С!2 и Н202.
НЕКОТОРЫЕ СВОЙСЗПА ТОЛУИДИПОН аее а рх, т с' Наомер т. пд., 'С т. енп< с ' -24,4 (о Родма) — 14Л Ф.форма) — 3 д 44Л-45 , т. 9,41 05 200,3 0,9904 1Д729 м-т. п-т. 9.41 90 В,ВЗ 97 201,0 0,9891 1,5484 200,5 0,90!9 1,5536 Т, ядовиты, проникают через кожу (нанб. токснчен л-Т., вызывающий опухоли мочевого пузыря). ЛДао для о-, ми л-Т. соотв.
0,55, 0,74 и 0,30 г/кг (белые мыши, внутри- желудочно); ПДК в атмосфере 0,05 — О,1 мг/м', в воздухе рабочей зоны 1 мг/мд. Лам Юга-Обвпег спсус!орсди, Э «1., т. 2, МУ., 1979, р. 209-29. Г.И. Луа . ТОЛУИЛЕНДИАМЙНЫ (днамивотолуолы), мол. м. 122,17; гл. обр. бесцв. кристаллы (см. табл.); раста. в горячей воде, этаноле, диэтиловом эфире. Т.— основания, более сильные, чем аннлин; с к-тами образуют устойчивые соли. 1198 гилроксиламннов, арил- и алкилгпдразипов. Т.р. готовят непосредственно перед употреблением из р-ров А8ХО, ХаОН и ХН4ОН.
Предложен Б. Толленсом в 1881. Лана Губев — Веадь, Мегодм оргавдчасвоа двмнд, пер. е нем., 4 втд, т. 2-метода саадата, М., 1909. ТОЛУИДИНЫ (аминотолуолы, метвлавнлипы, толнламины), мол. м, 107,15. Различают 2; 3- и 4-амннотолуолы, соотв. о-, м- и и-Т. (см. табл.). Т. хорошо раста, в этаноле, диэтидовом эфиз ре, ацетоне, СНС1м плохо — в воде (1,69% 0-Т., 0,74% л-Т. при 20'С). Перегоняются с водя- ХН ным паром, при храненни на свету в присут. воздуха темнеют.
Т. обладают св-вами ароматич. аминов. Легко образуют солщ окисляются, диазотлруются, вступают в р-ции электроф, замещения. В последнем случае замещение идет в орте- и лара-положения относеггелъно амлногруппы, напр. при метилировании Т, нагреванием с СНаОН и НС1 в автоклаве цри 200-250'С. При парр. до 300'С группа СНа вступает и в мета-положение, как, напр., гари свнтезе 2,4,6-триметилаиилина (мезиднна) из 0-Тл ам то ОЦИАНАТЫ т, с Т. кпп., 'С Положеппе групп НН, в «ельне 255 292 274 255 265 283-285 63 99 64 104 90-92 2,3 2,5 2,6 3,4 3,5 Т. пл., Т кнп, Лтр л 'С 'Сгьг» рт.
сг Соелвненне Инднапдуальнме в-еа 21,8 2501760; 12!ДО 39 120'9,3 8,5 1го, !о — ! 34/17 лзо" Т. пл. пропзеодвьп, 'С Пол оженпе Т. кпп., 'С групп» Снз гонт. гтьт. 1,5650 1,5654 г,гпо семнкар. оксана базена Ь700! 1,2271 1,5654* 1,*5П8" 1,5615 2,5.т. 2,Л-Т. 3,4.Т. 3,5-Т. 200, 94710 мм рт ст. 199, 90/!8 рт. «г. 204-205, Ю6710 мм рт, от. Смесв з-в ! 1,89 250 5 250 1,5663" 1,5666 " 2,4-Т.
(80%) 4 2,6-Т, !20%! г,е.т.!65;.! 4 г,о-т.4357ь! 1,2184 1,222 ' Прп ВГС. - Прп Ю С. 1200 1199 Обладают хим. св-ваагн ароматич. аминов. На св-ва Т. оказывает влияние относит, расположение аминогрупп в молекуле. Так, Т. с амивогрулпами в пара- или мета- СН положениях относительно друг друга при фосгеввровавии превращ.
в толуилендиизоцианаты. 2,3- и 3,4-Т, прн этом дают гетеро- В ХНт циклич. соединения. Взаимод. 3,4-Т. с фор- .В мадьдегидом в кислой среде приводит к ХН 1,б-диметилбевзимидазолу. 2,4-. 2,6- и 3,5-Т. легко вступают в р-цни азосочетания с ароматич. диазосоединениями, используемыми при синтезе азокрасителей. Диазотирование 2,4- и 2,5-Т. в разб. р-рах НХОз приводит к смеси моно- и бисдиазосоединений, к-рые образуют с етце вмеющвмсв в р-ре Т, смесь моно- и лисазокрасителей коричневого цвета, диазотировавие в сильнокислой среде — к бисдиазосоединениям, 2,3- и 3,4-Т, в аналогичных условиях образуют соответствующие метилбензо-1,2,3-триазолы.
гзойстид тОлуилендиАминОВ 2,4- и 2,5.Т. в иром-сти получают восстановлением линитротолуолов Ре в НзБО ври 100'С или гидрированнем над Х(-Ренея (120'С, 4,8 — 6,2 МПа) в метаноле. 2,5-Т. получают также восстановлением 2-амина-5-нитротолуола. Т. грименяют в произ-ве красителей для меха, сернистых (2,4- и 2,5-Т.), основных, прямых (2,4-Т.) и азиновых красителей (напр., сафранина).
Диизоцнанаты, получаемые из 2,4- и 2,6-Т.,— ускорители вулканизации каучуков, исходные продукты в синтезе полиуретапов. Т. вызывают экзему, астму, поражают печень, являются ядами крови; для 2,4-Т. ПДК в атмосфере 0,01 мг/мз, в воздухе рабочей зоны 2 мг/м'. Г.Н. Пуп . ТОЛУИЛКНДИИЗОЦИА НАТЫ (ТДИ, диизоцианатотолуолы), мол. м. 174,16; жидкости или кристаллы (см. табл.) от белого до желтого цвета с острым, едким запахом.
Для 2,4-Т. АНоы — 226,15 КДЖ/моль, 5заа ХСО 402 Дж/моль. К; для смеси 2,4- и 2,6-Т. (80: 20) р 3,04 МПа, 1„„„463,85'С, 4, 0,332 г/смз, т! 3,0 МПа с (25'С), 7 49,8416 Н/м (25'С), ХСО давление пара (Па) 1,1 (20'С), 131,4 (80'С), 286,4 кПа (300'С), С, (кДЖ/кг. К) лля жидкости 1,478 (25'С), для кристаллов 1,212 (13,9 'С), АН 111 кДЖ/кг, АНк,к 401,091 кДЖ/кг (25'С), АНомр -3970,3 кДж/моль. Т. раста. в ароматич. и хлорировавйых ароматич. углеводородах, нитробензоле, днэтиловом эфире, ацетоне и др. апротонных орг. р-рнтелях. СВОЙСТВА ТОЛУИЛЕНДИИ3ОЦИАНАТОВ Обладают всеми хим. св-вами, характерными для изацианатов. В иром-сти исходным сырьем для Т. служит гл. обр. толуол.
Нитровавием из него получают смесь изомерных мононвтротолуолов, к-рые при повторном нитрованни и послед. гидрированни'над Х1-Ренея превращ. в диаминотолуолы. Односталийное фосгенирование послед- них в р-ре а-хлорбевзола при малярном соотношении фосгена и диаминотолуолов 6:1 (200-210'С, 4,2-5 МПа, время пребыванвя в реакторе 40-50 с) по в-цни: СН С6Н,(ХНз)з + 2СОС13 -ь СНзС6Нз(ХСО)з + 4 С1 + + 52,4 кДЖ/моль приводит к Т. с выходом 90 — 96%; двустадийное фосгевировавие лиаминотолуолов 25-50%- ным р-ром СОС1, в а-дихлорбевзоле протекает по р-цин; СНзСвНз(ХН2)2+ СОС(т ХН2С6Нз(СНз)ХНСОС1 х ' оС,Н,а, х НС1 '.
СНзС6Н3 (ХСО)2 + 4НС1 (выход Т. до 96%). Из неразделенной смеси изомерных мононитротолуолов получают смесь 2,4- и 2,6-Т. в соотношении 80:20; в случае разделения изомеров ректификацией или кристаллизацией из и-витротолуола образуется 2,4-То из о-изомера — смесь 2,4- и 2,6-Т. в соотношении 65: 35. Т;нсходные в-ва в произ-ве яолиуретаивв, яеиапплиуре- таипв, уретаиовмх злагтомвров, спшваюпще агенты в произ-ве найлона 6, вулканвзующие агенты резиновых смесей, компоненты в произ-ве лаков, красок, клева, пропиточных составов. Т. горючн; для 2,4-Т.
т. всп. 132'С, т. васил. >600'С. Т. раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, сильные лакриматоры, вьвывают астматич. и аллергич. р-цни; длит. вдыхание Т. приводит к нарушению обмена в-в в оргаввзме, острому и хронич. отравлению, вызывает бронхит, эмфизему легких, бронхопневмонию. ЛДМ 5,8 мг/кг (крысы, перорально), ПДК 0,05 мг/мз. В иром. масштабе выпускают 2,4-Т, и его смеси с 2,6-Т. Объем мирового произ-ва Т.
879 тыс. т/год (1987). Лпмл Ковстаптппоз И. И., Провюодепю юопванетов, М., 1976; Гпрбатенко В. И., Журавлева Е. 3.. Самараа Л. И., Изоцйанат». Методм скате» в фююо-хвмнтескве свойства ьткплт арал- и гегерплвзопнена- тов К., 1987 Капову М.
УУ.,!зосуапа!ез ма»басы» Раг1с Юбзе 19О р 50-69; С!Ьпапю Епсус!ораже, 4 Апв., 1М 13, (ЧГ»пЬепп1, 1977, 5. 347-58; КЩ-ОО»ег епсус!орива, 3 еВ., т. ! 3, и Т„!981, р. 789-8 ! 8; гл!»авве юстсЬзгном о! !пбю!па! спепнзпу, 5 иц т. А14, 1990, Н.т., 1910, р.611-25. См. также лвм. прв ьт. нк,м ' ' ' все.к~р ТОЛУЙЛОВЫЕ АЛ)зДЕГЙДЫ (метилбензальдегиды), мол. м. 120,2. Различают 2-, 3- и 4-метилбензальдегцвы, соотв.
о-, м- и и-Т. а. Все Т.а.— бесцв. жндкосОНО ти (см. табл.) с запахом горького миндаля. Хорошо раста. в этаноле, диэтнловом эфире, ацетоне и др. орг. р-рителях, плохо — в воде. Т. а. обладают св-вами ароматич. алвдвги. дов. Получают Т.
а. обычно взаимод. хлор- метнлтолуолов с гексаметилентетрамвном по Соммле реак- ции, каталнтич. восстановлением хлорангидридов толуило- вых к-т по Розе»мунда реакции, электрохим. окислением ксилолов. 4-Метилбевзальдегид синтезируют также форми- лированием толуола по Риттер»а»а — Коха реакции. СВОЙСТВА 08ЕТИЛБЕНЗАЛЬЛЕГИДОВ 1,0386 1,5481 217 -218 48-49 (1 9'С! 1,0!89 1,5415 233 !2 гс! 1,0191 1,5434 234 77-78 (!7'С) Т.а.-промежуг. продукты в синтезе нех-рых ароматич. орг.
соедд 4-метнлбензальдегнд-отдушка в парфюм. иром сти. Токсичны прн вдыхании паров; абаорбируются кожей. Лми. см. при ст. 4«ьдегкдм. ТОЛзгйЛОВЫК КИСЛОТЫ (метилбензойные к-ты), мол. м. 136,2. Различают 2-, 3- и 4-метилбензойные к-ты, соотв. 0-, м- и и-Т. к. Все Т. к;бесцв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
