Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 395
Текст из файла (страница 395)
р. нек-рые производные тнокислот фосфора типа Х Р(Б) Й образуют соответствующие тнофосфорильные соедб моноорганоамиды диалкилфосфористых к-т и вторичные амины образуют фосфазосоедивевия: (КО)зРХНК'+ СС1, + К2ХН -~ (КО)2Р(=ХК) ХК2 Т.— А.р. широко исполъзуют в пропаратявной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертовом, Х. Опеншоу и А. Толдом. Леще Пурделе Д., Вылч»ву Р., Хщом орг»илчщмм модин«ней фосфоре, иер. с рум., М., 1972, с.
381-453; Нвф»втьсе Э. В. !и др.), «ж. общей мосин», 1974, т. 44, е. 1, с. 108-11; Обив» оргсщмесе»» гимн», лср. с»нгл., т. 5, М., 1983, с. 53-56. г.и. Лр а. ТОЗИЛАТЫ, соли и эфиры и-голуолсульфокислоты. 06 эфирах см. Толуалсульфокиелоты. ТОЗИЛЙРОВАНИЕ, введение тознльиой (л-толуолсульфонильной) груш1ы и-СН,С Н,ЗО» (Те) в молекулу орг. саед. путем замещения атома Й. Прйменяют в орг. синтезе для защиты амина- и гидроксигруппы.
В качестве тозилирующего реагеита используют, как правило, и-толуолсулъфохлорнд (Т8С1) в избытке пиридина вли в присут. водной щелочи или соды; длв удаления тозильиой группы соединение чаще всего нагревают с 70 — 80',4-иой Н2$04 или действуют на него Ха в жидком ХН5, напр.: снэо а'м Хон снР а« ~Хоу сн 1 Те С1 с,неы ~ А, ТКОН ХН8 8 1192 СНВОьРев'м гНОВ Н Б13 СНВОм гана гНО ~ 1 Н-Тв 3ч -9 ННСНВ 1 СНВ Проведение р-цпв в безводных условиях при низкой т-ре и большом разбавленпн в пнридипг позволяет избирательно тозилировать первичную спиртовую группу. Этот путь используют в химии првр.
соедч напр. при получевив дезоксисахаров. Лншл М зк.Оми Дв Ф., а кис Успехи сргкничесхай химки, пер. с англ., т. 3, М., 1946, с. 2!3; Физер Л., Физер М, Реегекты длн оргенвческого аппезк, аер. с англ., х. 3, М., 1970, с. 341; Мвшенко Г.Л., Вацуро К.В., Схвтетвчсские методы органическая химки, М., 19В2, с. 361, Л.Ф.П р и. ТОК ОБМЕНА (плотность тока обмена), осн. параметр электрахимическвй кинетики, характервзующий равные по величине скорости катодного и анодного процессов при равновесном электродном потенциале Е; обозначается 1а. Согласно теории замедленного разряда, для окислит.-восстановит.
р-ции типа Ох + пе вл Кеб при потенциале Е скорости катодного (прямого) 1 и анодного (обратного) 1 про цессов равны соотвл Т = гоехр(аль/Я7); 1 ш 1оехр1-(1 — а)вРц/ЕТБ где ц = Е, — Е-сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению (см. Поляризация), а — эмпирич.
постоянная, ваз. коэффшшеитом переноса (О < а < 1), Т вЂ” або. т-ра, р-постоянная Фарадея, Я-газовая ПОСтаяивая. Прн Е = Е 11 = О И 1чм— К га. ПРОХОЛЛППй через злектрохвм. цепь взмеряемьгй (внешний)„катодный ток 1=7-1. При условви ц »ЯЗ)Р т25 МВ 1»Т и 1тг, откуда следует, что Ч = -(ЕТУплР)1п10+ Еу)апР(п1 (см. Таргеля уравивиив). С другой стороны, ири ) ц ) « ЕТур 71 1Е7)пР1. Т. обр., внеш.
ток 1 вызывает тем большие отклонения от равновесного значения электродного потенциала, чем меньше 1 . С ростом концентрации в-в Ох и Кеб и их адсорбируемости ва пов.сти электрода Т.о, увеличивается, Приведенные вьппе ф-лы позволяют рассчвтать Т.о. на основе эксперим. зависимости 11 от 1. Длв одной и той же р-цпи катодного выделения Нх в зависимости от причподы электрода и состава р-ра Т. о. может нзменятьов от 10 3 до 1О А/смт. Независимый метод определения Т.о. основан на использовании радиоактивных изотопов. Напр., при Е = Е, приводят в контакт амальгаму цинка, содержап1ую радиоактивный изотоп Еп, с р-ром соли цинка со стабильным изотовом и измеряют рост радиоактивности р-ра во времени.
Скорость перехода радиоактивного изотопа в р-р определяется величиной Т. оа поэтому его можно рассчитать по изменению радиохим. активности р-ра. л л.г демескин Б.Б., петрив О.А., Веелеиив е злектрохимнчсснуш вгику, 2 изд., М., МВ3, с. "34. Б. Б. Длнешан. ТОКОЛИТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА (токолитики) (от креч. голок — роды и 1уив — здесь избавленве, освобождение), лек. в-ва, снижающие сократит, активность матки, предотвращая преждевременные роды. В качестве Т.с. применяют в-ва с разл. Механизмом действия.
Так, уменьшение сокращений матки можно достигнуть путем воздействуи на полисниаптпч. спннальпые рефлексы и усиления процессов торможения в системах го"овиого мозга, где иейромедиатором является 7-амввомасляиая к-та. Такое действие характерно для т. наз. центральных миорелаксантов, напр. хлордиазепоксида (элениум; см. Тртгивилиуатары).
Слазмалитические средства, в частности папавврии и но-шла, являются ингибиторами фермента фосфодизстер азы, катализирующей распад цпклич. аденозивмоиофосфата (цАМФ). Накопление последнего внутри клеток вызывает усиленное фосфорилироваиие кииазы, т.е. угнетение ее способности фосфорилировать миозив, что и приводит к расслаблению матки. 1193 токсины б(И Наряду с этим спазмолвтпч.
ср-ва оказывают сосудорасшнряющее действие, улучшая периферич. кровообращение. Халиивлитичвсхив средства, напр. Метацив (СаНзцс(ОН)С(0)ОСН2СНхй(СНз)31, избирательно блоквруют мускарвновые холйнорецепторы периферич. органов, в т.ч. матки, что вызывает уменьшение амплитуды и частоты ее сокращений. Сульфат магвня МБЯО4 7Н30 оказьвает угретающее действие на нервно-мышечвую передачу, иигибпрует высвобождение ацетилхолина в нервномьппечиых сипапсах, что также приводит к торможению сократит.
активности матки. Ряд препаратов„в частности иилометации (ф-ла 1), ацетилсалициловая кислота, вызывают расслабление матки, т.к. ингнбируют фермент простагландинспнтетазу, ответственную за синтез простагландинов, к-рые оказывают возбуждающее действие иа матху. СНВ НВС13ОН О-1-~ С1 Наиб. широко применяют Т.с. из группы ствмуляторов В-алренорецепторов (см. Адреявмиметичеслис средства), напр. фенотерол (беротек, партусистен; П) и ритодрип (1П), НО Шсн,кнсн и-~)-он ~ Н 6Н 6Н, НВг с сн нс-~ ш1ннн н,сн,-( ~-сн1.н 3!)Н 1194 производимых за рубежом, а татке иуадрия. Механизм действия птах препаратов связан с возбуждением б-адренорецепторов, в т.ч.
в матке, что приводит к накоплешпо цАМФ. Уменьшая общее перифервч, сопротивление сосудов, Т. с. этой группы расширяют артериолы и увеличивают хровоток, что приводит к улучшению маточпо-плацевтарного кровообращеши. В качестве Т.с. иногда используют таске зтаиол, оказывающий прямое расслабляющее действие иа матку и угнетающий высвобождение оксупоцииа пз задней доли гвпофиза. Лама Мешковский М.Д., Лекерственвыс средстве, 11 взд., М., 19ВВ; Клинвчешшн ферыеколопи лрв беремевноств, под ред.
Х.П Кыомсрле, К. Бревцене, пер. с енгл., т. 1-2, М, 1%7. Е.М Гол е. ТОКОФЕРЬЛЫ, см. Витамил Е. ТОКСЙНЫ, токсичные в-ва прир, происхождения. Обычно к Т. относят высокомол. соедпнеши (белки, полвпептпды и др.), при попадании к-рых в оргаввзм происходит выработка антител. Иногда Т. ваз. также ввзкомол. в-ва (напр., тетродотоксви и др.
яды животпьи), к-рые более правильно относить к прир. ядам. В зависимости от источника происхождения различают Т. михрооргаивзмов (напра ботулииические токсины, другие Т. микроорганизмов), фвтотоксипы (парии и другие Т. растений) и зоотоксины (тайпотоксин, буигаротоксипы, палитоксяв и другие Т. животных), Одним из наиб. важных св-в Т. является вх высокая физиол. активность (см. табл.). Из известных Т. ваиб.
токсичностью обладают Т. бактерий, к-рые в оси. в рассматриваютск в этой статье. Высокая активиосп, Т. бактерий обусловлена их способностью вызьвать нарушения мол. механизмов в обменных аи токсичность ТОКСЗЗЧНОСТЬ Н МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА НЕКОТОРЬЗХ ТОКСИНОВ Топив пр ю Мол. м. Лдгс, мг)ш (моль(сг) Бес«рва СЗссыйшш Ьошйпшп Бшш)ша Ооатп' Яшп «ваш Баатсрвв змрьу(о- «хпш ашсва Бстулинвч«л!Ю Сгачбшмвмй 26 ЗО-' (1,7.10 г ) 78 Ю-с (2,0 !О 'ь) 5,0 (1,4.10 ') тс-ЗО-' (3",7 ЗО-м) Хз. Ю-' (43 !О м) 2,0 10 (4,8 !О" м) 2,5.!О ' (8.9.10 'с) 5,0.10 х (1,7.10 ) 75 Зо ' (96 !О ) 90.!О' (13 10 ') 1,5 1О ' (4,5 10 г') 1,5 1О' 1 4.
1Ог Сгьйнлоашлоамй анторотпшсш днфтсрийнмй 3,5 1Оь 6,4 !О" 6,5 Зоь 4,2. !еь Баатсрвл СогуааЬасгспппх Юрьйспа Квсшсанва шапса сопгшшдс Асстралвйсаал амсв Охупгаппс аса1с1цма Змал Впсавгш шп16«пс!оа Грсмучаа амсв Сто«Ьп а«ох Очаоааа змею Хада нада Саорпвов Апбгс«опш Апала1» Коралл« Ра!)тЬоа голоа 2,8 1О* () Бувтаро. томанн Крототоасвв з,о.!о' 7,8 ПР б 8. 10т 33 Зог Нсйротоааш Твтьютоаспп Павптоаслп П95 и др. процессах при действии в организме в низких концентрациях, что связано с высоким сродством к биомишсням. Т. бактерий обладают разя.