Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 398
Текст из файла (страница 398)
кристаллы (см. СООН табл.). Хорошо раста. в этаноле, дютиловом эфире, СНС13, ацетоне, плохо — в воде. з Т.к. по хим, св-вам аналогичны бедзорлюя СНз Аисдоше. Синтезируют Т.к. окислением ксилолов (илн метилизопроцнлбензолов) под действием НХО„Сг,О3, КМпО, карбоксялированием соответствующих реактивов Грнньяра, цианироаанием солей диазоиня: [О) СНзС8НаСНз СО СНзС8Н4МЧВг 7.4.
Н,И О СН,С Н ХС) 384 3 НО Применяют Т.к. в произ-ве красителей, лек. ср-в; 3-метилбензойная к-та -реагеит в аналит. химии для отделения Бг от Са. Для 3-метилбензойной к-ты ЛДзо 1,63 г)кг (мыши,перорально). Лми. см. при ст. Б олт кв лоти сВОйстВА метилпензойных кислОт Положение метвпьвоя гРуппы 2 3 4 Покаытель т, с Т.кип., 'С !! 3 и гз о Ковстаита диссопиапии Оо с. вола) дне, «Дж)моль Р-римость в воде (г)100 г) ари 25'С при !00'С 178- 178,5 275 !с возг.) 107,5 258-9 1,0о2 1,512 1,25 10 !П,7 263 !с возг.) 1,054 1,ЯП 5,14 10 5110 ' — 3857,7 — 3885,3 -3865,2 О,О 3,'О О,) 1,7 О,О34 1;3 ТОЛУОЛ (мстилбензол) С Н«СНз, мол.
м. 92,14; бесцв. жидкость с ароматич. запахом; т. Пл. — 94,99'С, т. кип. 110,62 *С; Фд 0,8669! лазо 1 49693. 1 318 64.С р 4,109 МПа; т) 0,584 мПа с (20'С); 7 28,5 мН!м (20ДС» ур-нне темгературной зависимости давления пара: 18 р (МПд) = 3,075 — 1343.94(1+ 21938» Ср 0,1049 ЕДж/(моль К» г»Н„"„6,62 ЕДж)мазь, АНм, 37,99 кДж)моль, АНом — 12 кДжумоль, АН„',и — 3916 кДж/молви У,'зз (газ~ 319,7 Дж((моль К). Смешивается со спиртами, углеводородами, хорошо раств, в балыпинстве орг. р-рителей; р-римость в ваде 0,014% по массе (20'С); р-рнмосп воды в Т. 0,4% (20'С). Образует азеотропные смеси: с водой (86,5% Т.
по массе, т. кип. 84,1'С), метанолом (31% Т., 63,8'С), уксусной к-той (72,5% Т., 100,6'С) н др. По хим, св-вам Т:-тяпнчный представитель ароматич. углеводородов. Легко образует комплексы с переносом заряда: с перехадвымн метадламн (Со, Мо и др.) комплексы ггсэндвнчевогов типа, с трнкарбоннлхрамом— сзонтнчного» типа, а также со мн. орг. акцепторами электронов (тринитрабензад и др.). В р-ции электраф.
замещения (нитрование, галогенираванне, сульфироаанне и др.) вступает легче бензала, образуя мона-, ди- н тризамещенные, гл. абр. па вара- и орлто-положениям. Прн окислении по могильной гругпе в зависимости от условий осн, продукты р-ции — бензиловый спирт (окислитель-02), 1201 ТОЛУОЛСУЛЬФА МИДЫ б05 бснзальдепщ (Сг 0,) или бевзойная к-та (Оз, Вг„бевзоаты Со и Мп).
При галогеиировании в боковую цепь под действием УФ облугення превращ. в смесь бензилхлорида, п,а-дихлортолуола (бензальхлорид) и (трихлорметил)бензола (бензотрихлорнд); процесс сопровождается хлорировавием в яцро. Гидрировавие Т. на цеолнтных и оксидных (Сг,О, МоО„СоО) катализаторах при высоких т-рах (600 — 800'С, давление 3,5 — б МПа) приводит к бензолу (иром. метод, до 2 млн.
т)год в США), гидрированне в присут. Х1, Р! н др. в жидкой (10-30 МПа, 100-200'С) или газовой (0,1 МПа, 110-180'С) фазе — к метияциклогексану. Получают Т. превм. Вз нефти при вторичной ее переработке: риформивге нюкоюпишнх продуктов, получен. ных при прямой перегонке нефти или каталитич. крекивге, пиролизе газойля и рафинатов риформинга, направленном одновременно на получение непредельных и ароматич. углеводородов. Очистку нефтяного Т. осуществляют методом экстракции (экстрагенгы ди- и триэтяленгликоли, Х-метилпнрролидон, ДМФА) или эксграктнвной ректификацнв Каменноугольный Т., образующийся в процессе коксования, извлекают из коксового газа в виде компонента сырого белуоа, подвергают сернокислотной очистке (для удаления непредельных и серосодержащих саед.) и выделяют ректификашзей.
Чистоту и качество Т. контрошгруют методами ГЖХ. Значит. кол-во Т. получают как побочный продукт при синтезе стирала из бензола и этилена. Оси. кол-во Т. перерабатывают в бенэол, фенол, капролактам, толуилендинзоцианаты; остальное кол-во используют в качестве р-рнтеля для пластич. масс, ннтроцеллюлозных, алкндных лаков и эмалей„высокооктанового компонента моторных топлив, исходного в-аа для получения многочисл.
производных (в т.ч. галоген-, сульфои нитропронзводных). Т. легко воспламеняется, т. всп. 4'С, т. самовоспл. 536'С, КПВ 1,25 — 6,7% по объему. Поражает человека через органы дыханиа и кожу, вызывает нервное возбуждение, рвоту, пози болыпих концентрал;аях — потерю сознааня; ПДК 0,6 мг/м, ПДК в воде 0,05 мг/л. Объем произ-ва Т. в мире — десятки млн. т в гад. В США в продуктах риформинга содержится более 30 млн. т Т. (1982), однако его осн. часть ( 90%) не выделяется, а исгользустся в качестве высокооктанового компонента моторных топлив. Произ-во Т.
в виде индивидуального саед. в 1981 в мире составило 5,5 млн. т. Т, получен впервые П.Пельтье в 1835 при перегонке сосновой смолы. В 1838 выделен А. Деаилем из бальзама, привезенного из города Толу в Колумбии, в честь к-рого получил свае название. Лкт, Соколов В. 3., Хара мповик Г.Д., Производство и иыользоваи е ароматиискик углеволоролов, М, 1980; То)оспе, гЬе зу1спез апд Омг !вдов!па! деп' агом, сьеппса! спйпесгмз топозмрьз, ч. !5, Амж., 1982: Кль-Одгмсг сосут!орсо~а, 3 ед., ъ 23, Н У., 1983, р 246-73.
В Л Иере«ма 3«4-ТОЛУОЛДИТИОЛ (4-метил-1,2-димеркзптобензол, дитиол), мол. м. 156,27; бесцв. кристаллы; т. пл. 31 'С, т. кип. 185-187'С/84 мм рт.стд раста. в ДМФА, р-рах щелочей; рК„5,4. Р-ры легко акислаются на воздухе; их устойчивость повышается при добавлении меркапгоуксуснай илн тиоглнкалевог. к-ты. С тяжелыми металлами образует слаборастворимые в воде окрашенные в-ва, экстрагяруемые 8Н орг. р-рителямн. Применяется как реагент Н для экстракцноннофагометрич. определения Ма(Ч1), тгЧ(Ч1), Тс(ЧП) и Ке(Ч)Т) прн длинах вали Л„„, (нм) соагв. 680 (84 2,1.10'), 630 (2,3.10'), 455 (1,67 10с) и 692,5 (2,3 104), для фатометрнч.
определения Бп(1Ч) при Л „, 530 нм (8„5,8 Ш ). ТОЛУОЛСУЛЬФАМЙД)з! (амиды толуолсульфокислат; ф-ла!), мол. м. ! 71,21. Различают 2-, 3- н 4-Т., соота. о-, ми и-Т. Все Т.— бесцв. кристаллы; для 0-Т. т. Пл. 158,2*С, 1202 еь тожолсу)п эокислоты рас„гв. в этаыоле, ацетоые, р-римость в воде при 25 'С 0,175ее по массе; для и-Т. т.пл. 137,5'С (беэводвый) и 105'С (кристаллогидрат с 2 молекулами НзО), раста. в этаыозе, подлом р-ре ХаОН, р-римость в воде при 25'С 0,31'/с по массе; для м-Т. т.
пл, 108 С. н Практич. зыачеиие имеют ириса- и вира-изомеры. Т.— слабые к*ты (для и-Т. рК, в воде 10,2!); Зогнне с орг. и иеорг. осыоваыиями образуют соли, при этом соли а-Т. хуже раста. в воде, чем соли в-Т., что используют для разделевия смеси изомеров. При действии сильных к-т (НС1, Н,БО ) Т., гидролыэуются по свюи Б — Х. С Е1ЛОэ пезамещевыые Т. образуют ыитрамипы, с НХОэ-толуолсулъфоыовые к-ты, Х-моыозамещепыые Т.
дают Х-ыитрозопроизводыые; Х-витроза-Х-метил-л-толуолсульфамид — полупродукт для получения диазометапа: и СнэСсН4БОзХ (ХО) СНэ е и СнзСенеБО К + СнзХз При взаимодействии л-Т. с ХаС1О образуется хлорамиы Т, а при действии избытка хлора ыа щелочной р-р и-Т; дихлорамин Т (см. Хлора. мины). В врисут. к-т или осыоваыый Т. прпсоедыыяю гся к изоциаыатам с образованием толуолсульфоыилмочевиы; последние получаются также при р-ции Т. с мочевыыами: СнзСсндБО.ХНз+ КХСО 'СНзСеНсЯОсХНСО!ЧНК СнзСсНлБО.ХНс + 11, ХСОХ15.
— "'-- ' СнзСснсБОсХСОХНз Хне Взаимодействие Т, с сероуглерадом с послед. действием СОС1,, БОС1э или БО,С~э приводит к толуолсульфоыплизотиоциаыатам, напр.: „СНСНБОХН СЯ хаи -с а СНэСсН„ЯО;Х=С (БК)с — 4- -е и-СнзСсНеЯОзХ=С=Я Т. копдеысируются с альдсгидами, напр.: КЗΠ— Х Х вЂ” ЗО К КзогХНг+ ЗСНго — ' ЗОгК К = в-СНэСсНе Продукты р-ции используют ддя получения синтетических смол. Ацилыроваыие пезамещеыыых ы Х-моыозамещеввых Т. протекает по атому Х ы приводит в зависимости от ацилчрующего агента к толуолсульфоыилсульфыыиламюсасс, фасфазасоединеыыыме толуолсульфаыилизоциаыатам либо Х-ацилзамещеыыьж! золуолсульфамвдам, напр.: ЗОС 1, СНСНЗозХ 3 О СНгСгНсзозХ РС!з СнзоенлзоеХСО !203 СНзСеНсзогХНРв + Бого!г" Нщ!м СнзоенлзогХ(рь)зогС! Взаимодействие и-Т.
с хлораытрахииоыом — способ сиытеза амиыоаытрахыыоыа. Восстановит. расщеплеыае Т. Хп в НС1, НВг или Н1 приводит к аминам и производлым Б(П); при каталитич. гидрироваыии, а также действии МА1Н Т. ые восстававливаются. за исключением Х,Х-дизамещейыых соедииеыий. При окислении и-Т. КМпОл образуется л-карбоксибеызолсулъфамил НООССенсБОэХН, — полупродукт для синтеза аптисептич. ср-ва паитощща, при окислении а-Т;юпщ а-сульфобеызойяой к-ты (сахариы).
Осы. метод получения Т;вэасьмодейстаие толуолсульфохларыдов с водным р-раей( ХНз (ыезамещеывые Т.) либо с лервычиымп или вторичными амиыами (Х-замещевыые Т.); р-шпо проводят в воде в присут. ахцепторов НС!(ХаОЙ СаСОз, (ХНс)зСОэ) либо в среде орг. р-рителей-пиридила или избытка ампыа. Незамещеивые Т.
образуются при гилролиэе толуолсульфоыилизоциаыатов либо при р-цви толуолсульфиыовых к-т с гидроксилвмаыози СНэСсНсБОзХСО + НэО е СНэСеН4ЯОэХНс л СНзСенеЯОзн + ХНзОН с в СнзСснеБО ХНс + Н О Х-Замещеыыые Т. получают авкилйраваыиемз (арыйироваыием) ыезамещеыыых Т, алкил- или арилгалагеиидамы в щслочвой среде, авкилсульфатамы, алкилсулъфоыатами. Исгсльзуют также псрегр;ппировку Х-(л-толуолсульфаыыл) гидразобеизала в присут. сильных к-т: л-СнзСсНеБОзХ(Рп) ХНРЬ вЂ” ' СНзСеН4БОэХНСсНеСеНе)ХНд и Т.-полупродукзы для получеыпя полпмериых материалов, реагеыты в орг.
сиитезе. Х-Алкилтолуолсульфамилыпла=тпфикаторы для эфиров цегъолозы. дле. см. арн ст. Тс Ге асифес рссес Ю Г. Шермслисч. ТОЛУОЛСУЛЬейОКИСЛОТЫ СН,С,Н, „(БО,Н)„, бесиа., очспь ппроскопичыые и расплываюпщеся па воздухе в-ва; раста. в ваде, спиртах, ацетоне, ве раста. в дизтиловом эфссре. Большинство из юех ие имеет четких т-Р плаввелил, поэтомУ дла идеытификацыы Нэ исаа:ьзуют их эфиры, хлораыгидрыды или амиды (см. Толуалсульзлсахларифы, Холуалсу.с ламидс). Практик, зыачевие имеют Т., е „Боэн содержащие одну сульфогрунпу (ф-ла 1), и толуал-2,4-дгсульфокислота. и-Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
