Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 404
Текст из файла (страница 404)
Пуассона 0,265; сверхпроволиик ниже 1,4 К. Образует сплавы со мы. металлами. Т. весьма реакциоыыоспособеы; порошкообразыый — пирофореи, тускнеет ыа воздухе, в кипящей воде покрывается пленкой ТЬО,. Быстро раста. и 6 М соляной к-те, медлеиыо-в разб. НЕ, НМО„Н»ЗО и коыц. НхбО4, пассивируется коид. НМОз, ие Реагирует со щелочами. При нагревании Т. 12!8 614 ТОРОВ в атмосфере Нг при 400-600'С образуется гидрид ТЬНг-темно-серые кристаллы с тетрагон. решеткой (а = 0,5734 нм, с 0 4965 нм), плоти.
9,20 г/см', С' 36,71 ДжДмолгы К), Ягоа 50,73 Дж/(моль. К), разлагается водой, прн действии р-ров к-т выделяет Н„при 900 С в вакууме разлагается с образованием тонкодйсперсного Т. Прн нагревании Т. с Н при 250-320 'С получают ТЬ Н „— кристаллы с кубйч. решеткой (а = 0,91! 6 нм), Со 51,32 Джу(моль К), Ягоса 54,42 ДжДмоль К). Св-ва нек-рых соединений Т. приведены в табл. ХАРАКТЕРИСТИКА ОЖДИНЕНИИ ТОРИЯ Ссааивыае Цвет Снигоииа Параамтрм рсммаи Кам Ь,им с,ма угол, грал Кубич.
То ие Гааеагои. Кубич. Мима Тетраго». Кубич. Маноамааал 2 стратас. 1'о гм 0,5591 0,520 0,3875 0,5303 О',6691 0,4235 0,5808 1,300 0,8473 0,8945 ТЬС -тьс, р-тьс, у-тьс, ТЬР тьс1„ ТЬВг ты„' То ие Черный Тоне — аЕасиа, То аа Ламонио- аалтый 103,2 0,4223 0,6744 0,5408 0,858 0,'7468 0,7930 1,0993 126,4 оджб 98,68 Моааииснал Тетрагои. Куб нч. Геааагои. Ортором- бнч. То ав 1,3216 0,7257 0,41123 0,4! 36 0,7166 04031 оси 26 тьв, тьв, ТЬзг, тьз, Пурсур- насг Черио- голубой Темнос- ерыйй 0.428 0;Мг 0,862 0',907 о,тгт 0,761 ТЬзс» ты 0,583 Кубич. То ие 0,865 Диоксид ТЬО имеет т.пл, 3350'С т.
кип. 4400'С; плоти. 10 г/смг; С" 61,76 ДжДмоль.К); йй~~а — 1226,4 кДж/моль; Яогаа 65,23 г(ж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давления пара: 18р(мм рт, ст.) = — 3,16 10'/Т+ 7,20; реагирует с оксидами металлов при 600-800'С, образуя двойные окснды (тораты), напр. К ТЬО, ВаТЬО, ТЬОеО, ТЬТ!2Оы ТЬ394О16, ТЬМ4О,г и ТЬ,М,О9, где ~= )ЧЬ, Та; устойчив к действию к-т й восстановителей; образуется при сгорании металла на воздухе, взаимод, гидрица ТЬ с Ог или Н,О при 100 'С, прокаливанни гидроксица, пероксида, нитрата, оксалата, карбоната и др.
солей Т. Гидроксид ТЬ(ОН)4-аморфное в-во; устойчив при 260-450'С, вьппе 470'С превращ, в ТЬО; раста, в водо (5 10 ' моль/л); получают взавмод, солей Т. с р-рами щелочей прн РН 3,5 — 3,6. Моионитрнд ТЬ)ч( (т. ил. 2630 С) получают при взаимод. металлического Т. с )ч)Н3 илн ТЬОг с М8 в атмосфере Нг. Нитрнд ТЬ )Ч синтезирован при взаимод. ТЬНг с ННз или )ч)г прн 1~ С; устойчив в атмосфере )ч(г при 1730'С; при 1500'С в вакууме выделяет Ыг с образованием ТЬ)Чг. Монокарбид ТЬС имеет т.
пл. 2625'С; Со 45,14 Дж/(моль К); АН,со — 125,5 кДж/моль; Я!оса 57,93 Дж/(моль К)„получают взанмод. металлического Т. со стехиометрич. кол-вом С. Дикарбид ТЬС, существует в трех полнморфных модификациях: при комнатной т-ре устойчива а-форма с моноклинной решеткой, в интервале 1430 — 1480'С-О-форма с тетрагон.
Решеткой, выше 1480 'С вЂ” 7-форма с кубич. Решеткой; г. пл. 2655 'С, т. кип. 5000'С; С' 53,63 Дж/(моль. К); Лагг."с„ -!25,5 кДж/моль; Ягоа 68,46 Джймоль-К); разлагается водой и разб. к-тами с образованием углеводородов, на воздухе окнсляется при 600-700'С до ТЬО„получают взаимод. металлического Т. с избытком углерода или восстановлением ТЬО углеродом при 1500 "С. Тетрагалогениды ТЬНа)4 получают при нагр. металлич. ТЬ, ТЬН, ТЬС, или ТЬО, прн 300-400'С с соответствующим На)г ИЛИ НН41. Тетрафторид ТЬР имеет 1219 т. пл.
1100'С, т. кип. ! 650 С; нлоги. 5,71 г/смг; Са 110,709 Дж/(моль. К); Ан'„'е„— 209,785 кДж/моль; Ягоси !42,047 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давления пара 18р (мм рт.сг.) = — 168607Т+ 9,105; раста. в воде (0,17 мг/л); образует кристаллогвдраты. Тетрахлорид ТЬС!4 имеет т. пл. 770'С, т. к!ш. 921'С; С" 120,290 Дж/(моль К); 2Ь!г/,"сс -118,6!6 кДж/моль; богов 190,372 Джймоль К); ур-ние температурной зависшбостн давления пара в интервале 296 — 1023 К 18р (мм рт.ст.) = = — 116!2/Т+ 10,098; раста.
в воде (55,61% по массе при 0'С), низших спиртах, зфирах, ацетоне, не раста. в жидком С!, СЯг, СС!,„С,На; гнгроскопичен, образует гццраты с 2, 4, 7 й!2 молекулами воды. Тетрабромид ТЬВге имеет т. пл. 679 'С, т. юш. 857 'С; плоти. 5,69 г/сма; Со 125,19 Дж/(моль К); 228~„-964,412 кДж/моль; Яооа 228,028 Дж/(моль К); ур-!ше тсмцерзтурной зависимости давления пара 1Яр (мм рт.ст.) = — 9628/Т+ 8,85; образует гидраты с 7, 8, 10 и 12 молекулами воды, сольваты-с )ч7Нз, аминаыи, ацетоннтрилом, трифеннлфосфиноксидом. Тетраиодид ТЫ4 имеет т. пл. 566'С, т. кип.
837 С; Со 126,650 Дж/(моль.К); АН~„, — 670,695 кДж/моль; Яогса 255,224 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давления пара 18р (мм рт. ст.) = — 6893/Т+ 9,09; разлагается с вьщелсннем 1, при негр. н действии света, хорошо раста, в воде с образованием гидратов. Бориды ТЬВ4 и ТЬВ4 получены взавмод. ТЬОг и В при натри дисилицйд ТЬЯ!г — нагреванием ТЬЫ, с 81, дисульфнд ТЬЯ,-р-цией Н,Я с галогешадами или гндрядами Т., серы с металлическим Т. нли ТЬС!г в СЯ. с ТЬОг, диселенил тьЯе,— взанмод. ть и Яе при 700'1-1 фосфиды тьР4 и ТЬгР4-при наг р ТЬС!4 с парели Р юш ТЬН.
с РНг. Стацлартупгй окислнт. потенциал для ТЬо/П!' 1,9В. В водных р-рах Т. существует обычно в степени окисления +4, в комплексных соед., как правило, степень окнсгения +2 и +3. Ионы Т. в р-ре склонны к гндролизу с обзоазованнем гидроксо-нонов (ТЬ(ОН)г) а, (ТЬ (ОН)21 (7774(ОН)!25~' и комплексообразованшо. Известны комплексы Т. в р-рах с фторнд-, иодат-, бромат-, нитрат-, хлориц-, хлорат-, сульфат-, сульфит-, карбонат-, фосфат-, пирофосфат-, молиблат-ионами, с аиионами орг. к-т (муравьиной, уксусной, щавелевой, винной и др.). Т, образует устойчивые хелаты с 1,З-дикетоиамн, купфероном и 8-гидроксихинолином, к-рые не раста, в воде, но раста. в орг.
р-рителях. Получение. При выделении Т, монацитовые концентраты подвергаются сернокислотному нли щелочному вскрытию. Для отделения сопутствующих элементов (РЗЭ н др.) используют экстракшпо (с трибуц!лфосфатом) и сорбцию. Т. выделяют в виде ТЬОи ТЬС1, либо ТЬР (получают соотв. хлорированием или фторировапием ТЬО,). Металлический Т. получают из ТЬО„ТЬР или ТЬС! восстановлением Са, Мй нли )ч)а прн 900-1000 С, злектролнзом ТЬР нли КТЬР в расплаве галогенидов щелочных металлов !лгун 800'С и плотности тока на графвтовом аноде 0,5 А/дм .
Применение. Т. используют для лсгировання магниевых и др. сплавов, как гетгер при изготовлении электроламп. ТЬО -огнеупорный материал, компонент катализаторов, перспективное ядерное топливо в уран-ториевых реакторах в к-рых г'гТЬ превращ в ггг(! по р-ции "'ТЬ(и 7)гзгТЬ, гзгРа ггг() Изотоп гюТЬ-источник а-излучения, ггнТЬ используют для получения тороиа (ггойп), а изотопы ""ТЬ н г'9ТЬ вЂ” изотопные индикаторы. См. так:ке Ядсрныи топливный цикл.
Токсичеи, ПДК 0,05 мг/м'. Впервые Т. выделен Й. Берцелиусом в 1828 из минеры!ов, известяых теперь как ториты. Лам. Торий, аар. с англ., М., Щ62; СЬетыгу о1 Ше асбыбе е1емагга 2 еб„ с. 1 2, 1,: Ы.т. 1986. Е Ф. Маеосоаа. ТОРОП 1 (4-!(2-арсонофенил)азо3-3-гидрокся-2,7-нафталпндисульфокислота, ф-ла 11,,мол. м. 532,33, ярко-красные 1220 б1б ТРАВЛЕНИЕ масса1 влага (в естеств. состоянии 86 — 95;4 по массе); минер.
примеси (в сухом в-ве-ие более 50'.4), образующие при сжигании золу. Орг. масса: компоненты-гуминовые к-ты (40-50% по массе), битумы (1,12-174Аа), водорастворимые и лепсогнлросшзуемые в-ва (10 — 60%), целлюлоза (2-10'А), непщролизуемый остаток (литвин, 3 — 20'А). Элементный состав (ай по массе): 48-65 С; 25-45 О; 4,7 — 7 Н; 0,6-3,8 Н; 1,2 — 2,5 Я. Составляющие золы: макроэлемепты (в виде оксидов) — ГВОь СаО, А1,О„Ре,О,, МЗО, К,О, Р,О,, БО,; мвкрозлемептй-Уп, Сп, Со, Мо, Мп.
Фнз, св-ва: шюти. от 0,8-1,08 (влажное в-во) до 1,4-1,7 (сухое в-во) г/смэ; пористость 96-97;4 по объему; влагоемкость 6,4-30 г/кг; уд. теплота сгораниа 10 — 24 МДж/кг; выход летучих в-в (образуются при наср. без доступа воздуха) ок. 7084 на горючую массу; зольность 2 — 1898 по массе. Области применения Тл приготовление компостов (см. Органические удобрения); компонент удобрений; овощеводства и цветоводство (парниковый грунт, брнкепя и горшочки для выращивания рассады, сеянцев и саженцев древесных пород); озеленение (торфодерновые ковры); антнсептпч.
подстилочвый материал (иа животноводч. н птицеводч. фермах); газо- н водопоглотитель (адсорбент дца очистки сточных вод и вод, загрязненных нефтью); стр-во (как малотеплопроводный и звукоизолвц. материал); получение металлургнч. кокса (см. Полуконсованиг), аюливного угля. торфяного воска (см. Всели); медицина (иаира торфогрязелечение); топливо (пренм. на злехтростанциях, реже для коммунально-бытовых делей). Т. встречается в виде пластовых залежей (торфяников) на всех континентах. Зона макс. концентрации Т.
(включает 804Аа мировых ресурсов) в Сев. полушарии охватывает сев.-вост. часть Сев. Америки, Зап. Сибирь и проспррается на запад до побережья Атлантич. океана. В Юж. полушарии макс. торфоиакопленпе выявлено только на о-вах Юго-Вост. Азии. Мировые запасы Т. (40%-ной влажности) 500 млрд. т. Наиб. запасы Т. среди Зарубежных стран (млрд. т, 1987)1 в Европе-Финляндия (35,0) н Швеция (11,2); в Азии-Индонезия (78,5) н Китай (27,0); в Америке — США (36,3) и Канада (35,0); в Африке-Заир (3,5); Австралия (1,О); Новая Зеландия (1,3). В СССР запасы (200 млрд. т, 1987), добыча 19,5 млн. т (1986). Лвмг Лвштввв И.
И., Бвввв Е. Т., Косов В. И., Нсоачссквс свойства торфа в тареяввм тввсвса, Мввсв, 1888 Торф в ввролвам татваатва, М., 1Р88. ТРАВЛЕНИЕ химическое, удаление части поверхностного слоя монокрнсгалла, заготовки нли изделия с помощью топохам. р-ций. Проводится с использованием р-ров, расплавов, газов (газовое Т.) или актнвир. газов (напр., плазмохимнческое Т.). Собственно химическое Т.
иногда сочетают с мех. возйействием, в качестве нсточннка тепла и активатора прн газовом Т. в ряде случаев исполъзуют лазеры. Обработку пов-сти ионными пучками с высокой кицетич. энергией в вакууме (нонное, ионно-плвзменное Т.) н частичную возгонку в вакууме (термическое Т.) обычно не относят к химическому Т. В зависимости от морфологии получаемой лов-сти химическое Т. может быть выравнивающим (полирующнм, шлифующим) и избирательным (селектнвиым). При выравнивающем Т. происходит сглаживание рельефа пов-сти, уменьшение ее шероховатости, при избирательном Т.— увеличение неоднородности пов.сти, выявление дефектов структуры, гравии двойников и доменов, растравливание трещин, царапин и т.п.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
