Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 28
Текст из файла (страница 28)
ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЕ ПЛЕНКИ, см. П теням полимерные. ПОЛИЭТИЛЕНОКСЙД (нолиоксиэтилен), полимеры эти- леноксида (Э.) общей ф-лы [ — ОСН,СН,— ]„. Для низко- молекуляраого П. (полиэтиленгликоли, карбовакс) мол. м. 200-40000, для высокомолекулярного (полиокс, алкокс) 100 тыс.— 10 млн. Вязкие жидкости (мол. м. До 400), вос- кообразные в-ва или кристаллич. Термопластичные поли- меры (мол, м. 2 тыс. и выше) с т.
пл. 65 — 72'С и степенью кристалличности 93-95%; г(ээ 1,! 2-1,25; т. стекл, от — ! 00'С (низкомолекулярный П,) до — 65 'С (высокомолекуляр- ный П.). Для высокомолекулярного Пл АН 16,76 Джтгг) Са 2,05-2,18ДжДг К); о „,13 — 17 МПа, модуль упругости при растяжении 200-500 МПа, относит. удлинение 700- 1200%; твердость по Шору 99 (шкала А). П.
раста. в бензоле, ацетонитриле, СС1, хлороформе, ДМФА и многих др. орг. р-рителях, при повыш. т-рах-а спиртах, ацетоне, анизоле, диоксане; не раста. в парафинах, гликолях, глицерине. Неограниченно раста. в воде, но выпадает в осадок из водных р-ров выше !00*С, а также при введении неорг. солей. П. подвержен термоокислит. и термич. (выше 3!О'С) деструкции, разрушается под действием высокоскоростного перемешивания и др.
сдвиг оных воздействий, а также литийорг, и др. Металяоорг. саед., Ом пероксидов, гало- генов. Образует комплексы с НВС1„солями щелочных и щел.-зем. металлов, тиомочевиной, а такхсе с нек-рыми полимерами, напр, с полиакриловой к-той, Низкомолекулярный П. получают полиприсоединением рассчитанного кол-ва Э. к т. наз. стартовому в-ву, обычно гликолю, р-цию к-рого с катализатором МаОН„КОН, МааСО, или др. проводят в условиях, позволяющих мак- симально удалить образующуюся при этом воду (повы- шенная т-ра, вакуум, продувка инертным газом, азеотроп- ная отгонка).
Мол. масса определяется соотношением кол-в Э. и гликоля, поскольку полимеризация протекает без обрыва цепи. Высокомолекулярный П. синтезируют полимеризацией Э. в суспензии в среде осадителсй полимера (кат.-А1-, Са- или М8-ОрГ. СОЕд. С дОбаВКаМИ ХЕЛатаабраэуЮгцИХ СОЕдо НаПр. 84 Состав, % па массе А Б В Г Фраклнн с т кнп ла 75'С Фракпнн с т кнп 76-ЗЮ'С О!0 Ф Кубового остатка, выше 200-210 'С Общего азота Тнтрушшегсся азата Хларнд-яана Воды 45 60 23 > 15 В5 > 05 2В 30 Д 16,7 0,2 2 40-55 31 34 В 21 0,2 2 65-70 29 31 39,5-22 а 2 2-15 > 34 24 20 0,П 2 Табл 2 — СВОЙСГВА ДИСТИЛЛИРОВАННЫХ полиэтиленполидминов Позазатмь ДЭТА тэта ТЗПА 109,31 зао 0,9900 1,5096 96 2 бч 163 146,24 .пт 0,9019 1,49вб 26,7 6Э 144 103,17 203' 0,9542 1,4059 7,0 7,07 Юз Мал м Т кнл, 'С я!» и мПес рх. Г всп, 'С Лд,е, мг кг )р с рар нэ) !ава диметилглиоксима, или без них, а также амиды или амидалкоголяты Са); получают П.
в виде порошка. Важной задачей является предотвращение агрегации частиц П. в ходе синтеза. Низкомолекулярный П. применяют как текстильно-вспомогат в-во, загуститель (напр., в гидравлич. жидкостях), в фармакопее и косметике-как связующее для таблеток, кремов, свечей, стабилизатор в аэрозолях; при формовании (керамика, порошковая металлургия, литье) П. -связующее, стабилизирующее форму изделия. Как олигомер применяют в произ-ве полиуретанов, в т.ч. уретановых эластомеров, и нек-рых др.
полимеров. Высокомолекулярный П. примешпот гл.обр. как флокулянт и коагулянт при обогащении руд, отделении и котщентрировании осадков, взвесей, бумажной массы, угольной пыли, а также как агент для снижения гидродннамич сопротивления (до 70% при концентрации полимера 1О '% и ниже) в технике и медицине прн инъекциях. Водорастворимые пленки из П. используют для упаковки нищ. продуктов, красок и чернил, агрохимикатов, а также для создания систем точного высева (т. Ваз.
семялента). Кроме того, П.— агент, повышающий эффективность вторичной нефтеотдачи, связующее и загуститель в латексах и красках, основа для ионопроводящих композиций (в смесях с неорг. солями); сшиванием П, получают гидрогели (см. Полимерные гидрагели). Л т Энлнклопсдня полнмеров, т 2, М, 1974, е 427-32, Дыыент О Н, Казинский К С, Мнрошпнков А М, Глякалн н друтне пронзволныс окисей этилена н пропнлепа, М, 1976, Ваг)еу Р Б, Ко)сзхе 1 У, Ро!у !ейу)епе опас), Ы У -(а о), 1976, Нагггз 3 М, «! Масг ша1 ва Яс» М тг и ! СЬеш Рйузь ИВ5, С25, ГФ 3, и З25 К С Яазакскм ПОЛИЭТИЛЕНПОЛИАМЙНЫ (ПЭПА), смесь соеда содержащих фрагменты 1 — С,Н4НН вЂ” 3л, (-Сн~снвнснвснв — )„, (-СНвснв)«)~~-)„ где л = 2-б (низкомолекулярные П.), л = 250 — 1500 (высокомолекулярные П.).
Низкомолекулярные П.-жидкости от светло-желтого до коричневого цвета, плоти. ок. 1,05, т) ок. 0,9 Па с. В пром-стн П. производят совместно с эгнилендштминолг. !) аминированием дихлорэтана избытком аммиачной' воды при 100'С и давлении 5 МПа (продукты р-цни-этилендиамин н П, в соотношении 1: 1); 2) каталитич, восстановит. аминированием моноэтаноламина при 170'С и лавлении 150 МПа (продукты р-ции-этщ)ендиамин, П. и аминоспирты в соотношении 7: 2:!). Вырабатывается песк. марок низкомолекулярных П. (табл. 1). Табл 1-СОСТАВ ПОЛИЭТИЛЕНПОЛИАМИНОВ УКАЗАННЫХ ТЕХНИЧЕСКИХ МАРОК ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ 47 лып методы шппеза н путя нспользованля полнэтнлеянмнна в наралном «озяйспзе, М, 1976.
Вредные нсшсстза в про п«шленяоспг, 7 нзд, т 2, М, 1976, с 235,«Сйеш'Е ' бяпя К л,ИВ5,»)т,ы)! ' Н'Л Г 68Ю 6. ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ, кристаллизующийся поли- эфир ф-лы 1, мол. м, (20 — 50) 10'. Степень кристалличности О О дг ъ $ ( — Ос — ~ ~ — сосн,сн,-). зависит от способа получения П Аморфный П.-твердый прозрачный с серовато-желтоватым оттенком, кристалли- ческий-твердый непрозрачный бесцветный. Ниже приве- дены нек-рые св-ва П.. Плотп г)см аьшрфвый крнстал ля 3 аморфно-крнсталлнч Т стек., 'С Т пт, ГС Т рззмаог,*С Т разя, 'С Ьи„'., кдп)кг Теллопроаодноогь, Вт)!«3 К) С, кл.кйкг К) в»нерпам ссстояннн в расплава Температурный юзф обьсмвого расширения, от — 30 до 60"С от 90 до 190 'С а, МПа Модуль упругсстн МПа Прочность прн удзос, МПа р„, Ом см р„о с 125 С. 50-10* Гл) !Вв 325!С, 50-10' Гн) 3,33 1,45 ),зв21,40 70 260 245 350 46-67 0,!4 1.257 2,095 с ' 1,610 ' 3,7 1О 175,0 3520 9,0 ! !'0" ! !оы 2,В зл !3.5-!В) Ю'3 Электрич.
св-ва П, при т-рах до 180'С и в присут. Влаги изменяются незначительно. Мех, св-ва определяются способом переработки (напр, волокна, пленки). П. не раств в воде и многих орг. р-рнтелях, раста. лишь прн 40-150'С в фенолах и их алкил- и хлорзамещенных, анилине, бензнловом спирте, хлороформе, пыридине. лнхлоруксусной и хлорсульфоновой к-тах, циклогексвноне и лр.
Для оценки мол. Массы методом вискозиметрпи используют р-ры П. в техн. смеси крезолов, а-хлорфеноле, смеси фенолтетрахлорэтана (1,'1) и др. Обладает низкой гигроскопичностью (водопоглощение обычно 0,4-0,5%), к-рая зависит от фазового состояния полимера и относит. 86 Выпускают также отделъные фракции П., извлекаемые дистилляцяей — диэгпилеинтриал!ин (ДЭТА), трнэтилентетрамин (ТЭТА), тетраэтиленпентамин (ТЭПА) (табл, 2), а также аминоэтилпипергзин и пентаэтиленгексамин (последний извлекают дистилляцией кубового остатка прн давлении менее 1 мм рт, ст.) Высокомолекулярные П. (ВПЭПА, или эпифлок)-продукты частичной поликонденсации низкомолекулярных П.
с эпихлоргидрином, мол. м. (10-70) 10'. Выделяют их нз водных р-ров высаливанием или экстракцней алифатич. спиртами С -С, . Анализируют методом колориметрии с использованием эозина и СВВО4. Низкомолекулярные П. применяют для отверждения эпоксидных смол (как таковые или в виде реакционноспособных полиамидаминов), как сырье для произ-ва аниоиообменных смол, в качестве беззолъных лиспергаторов и модификаторов смазочных масел; пентаэтиленгексамнн— сырье в произ-ве сорбентов для разлеления белков. Высокомолекулярные П. — флокулянты для бумажного произ-ва и очистки воды, активные компоненты для алмазного шлифования оптич. стекла, используются в произ-ве влагоупрочняющих смол. При попадании на кожу ниэкомолекулярные П.
вызывают местное раздражение н оказывают общетоксич. действие; высокомолекулярные П, менее токсичны. 48 ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТНЫЕ влажности воздуха. В УФ области практически непрозрачен. Подвергается фотохнм. деструкции, но в меньшей степени, чем полн-е-капроамнд, Характеризуется высокой термостойкостью расплава ( 290 'С); деструкция на воздухе начинается при т-ре на 50 'С ниже, чем в инертной среде. Эксплуатац, св-ва сохраняются в диапазоне от — 60 до 170'С. Для повышения термо-, свето-, огнестойкости, для из- менения цвета, фрикционных и др, св-в в П.
вводят разл. добавки (см. ниже), используют также методы хим. мо- днфнцирования (разл. дикарбоновыми к-тами и гликолями, к-рые вводят при синтезе П, в реакц, смесь). Получают П. поликонденсацией терефталевой к-ты или ее диметилового эфира с этиленгликолем по периоднч, или непрерывной схеме в две стадии. По техн.-экономич, по- казателям преимущества имеет непрерывный процесс по- лучения П. из к-ты и зтиленгликоля. Этерифнкацию к-ты этиленгликолем (молярное соотношение компонентов от 1: 1,2 до 1: 1,5) проводят при 240 — 270'С и давлении 0,1-0,2 МПа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
