Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Время отверждения от песк. ч до долей с. Толщина покрытия 10-300 мкм в зависимости от назначения. Покрытия на основе П.л, устойчивы к воздействию переменных т-р и влажности, водо- и теплостойки, стойки к пятнообразованню. Недостатки П.л. †невысок атмосферостойкость, необходимость полирования и шлифования покрытий, образованных парафннсодержащнми П.л., необходимость применения изолирующих грунтовок при отделке изделий из нек-рых пород древесины (красное дерево, палисандр), содержащих эфирные масла, к-рые ингибируют радикальную полнмеризацню. Применяют П.л.
гл. обр, для получения защитно-декоративных покрытий на древесине н древесных материалах. Широко используют полиэфирные шпатлевкн н грунтовки, что позволяет на 20-30% снизить расход дорогостоящих П,лл шпатлевки применяют также для заполнения вмятин и раковин на мегаллич. пов-стях. Лспп Беляева К. П., тодорова т. В., Штанько Н Г., Лакокрасотвые матерлалы для отделка нэлеппа вз дерева, м, 5975, седов л.
н., мвхайловаэ В., Ненасьпденньзс поэнэзнры М, Ш77; Грвыенко В.К, Маслюк А. Ф., Гудзера С. С., жндх с р тополнмсрвзующнс я «омпоэвннв, К., !9йу, Сухарева Л.А., Пояиэфззрвые локрьпня. Структура в свойсзва, М., !997. В.д. герб р. ПОЛИЭФЙРНБ(Б СМОЛБ1, нолиэфиры сложные, способные в результате отверждения превращаться в неплавкне и нерастворимые полимеры; иногда под П.с, понимают сами продукты отверждения. Наиб.
распространены П, с. на основе лолиалкилекгликольмалгииатал и нплиалкиленгликольфултаратпн и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирала, метилметакрилата, аллильных саед, или олнгоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ньье р-ры полнэфиров в присут. 0,5 — 3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 'С; прн использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05 — 8% ускорителей (диметнл- или днэтнланнлин, тиомочевнна, аскорбиновая к-та, саед. Яп, Мп, Со нли У) р-ция протекает Гри комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохиьшчески в присут. 0,1-3% фотоиницнаторов илн под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны).
Отвержденные П.с.-прочные, водо-, атмосфера- и химически стойкие (к действию к-т, бензинов, масел, окислителей) материалы; не устойчивы к щелочам, Обладают хорошей адгезией к разл. пов-стям и высокими днэлектрич. показателями. В зависимости от структуры и хим, строения П.с. окрашаны в цвета от светло-желтого до темно-коричневого; плоти. 1,1 — 1,5 г)смэ; л эоп 1,52-1,57; е 2,8-5,0 (при 1 МГц); р10'э — 10'о Ом (поверхностное) и 10еы — !О'а Ом.см (объемное); электрич. прочность ! 3 — 25 кВумм; температурный коэф.
линейного расширения !О ' сС ь(70 — 200'С); теплопроводность 0,15-0,22 ВтДм К); уд. теплоемкость 1,05 — 2,3 кДж/(зтг К); для жестких П. с. о„„и относит. удлинение 20-100 МПа и 0,5 — 8%, для эластичных — 6- 30 МПа и 20 — 350%; о „30 — 130 МПа, о,„80 — 200 МПа; модуль упругости при растяжении 1,5-4,5 ГПа. Адгезионная прочность к стали и дуралюмину при испытании на сдвиг соотв. 1О-!9 и 9 МПа, иа отрыв 25 — 45 и!60 МПа, 92 к вискозному, капроновому, лавсановому, полисгирольному, полипропиленовому и стеклянному волокнам соотв. 7,4, 7,3, 4,5, 3,4г 2,5 и 15 МПа. Теплостойкосгь по Вика 55 — 250 !С (П.с.
на основа аллильных мономеров); по Мартенсу 40-1! 5'С. Термич. и термоокислит, деструкция о!.вержденных стнролсодержащих П.с. происходит при т-рах выше 200'С; температурный, диапазон эксплуатации до 100'С. Б.ч, отвержденных П.с.— горючие материалы. П.с., модифицированные галатеи-, фосфор-, серо- н азотсодержащнми саед. или имеющие в своем составе антипирены, характеризуются поник. горючестью. Переработка отверященных П.с. без наполннтелей или с порошкообразными наполнителями осуществляется методами нолииерных материалов переработки, а также методами переработки клеев и мастик. П.
с. -связующее в произ-ве сюитных пластиков (гл. обр. стеклопластиков). П. с. без армирующих наполнителей используют в электро- и радиотехнике (для заливки деталей), легкой иром-сти, полиграфии, хим. иром-сти, для приготовления лакокрасочных материалов (см. Полиэфирные лаки) и композиций для наливных полов, замазок и клсев (см. Клси синтетические). Мировое потребление П.с. 1,65 млн, т (1988). Объем произ-ва в США, Японии и Франции соотв. 623, 238 и ок. 77 тыс. т (1988). Лаы. Севов Л Н, Мнаайсоеа 3 В, Неггасышеввис аовнтфнры, М, 1Ю7, К1оеонека-Ууо18опгсе Ь., Кго1гйов Ы ЧГ, Репсык Р, Еу эм г !апанасу роьеыгоне, чгагза, 1986 Э В Мнасйаоео ПОЛИЭФИРУРЕТАНБ1, см. Полиурстаны. ПОЛИЭФИРБ1 ПРОСТЫЕ, гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся группировки С вЂ” Π— С.
Алифатические П. и. включают полиацетали ( — СНК вЂ” Π— ], где К = Н нли алкил; полнмеРы алкиленоксндов ь — (нсН )„— Π— зы У к-Рых атом Н в цепи м.б, замешен (напр., на алкйл); сополимеры алкиленоксидов лруг с другом (ф-ла 1), с ацеталями (П) нли виниловыми мономерами (П1) ( — (СН,),— Π— )„— ( — (СН,)„— Π— )в ! [ — (СН2) — Π— ) — [ — СНК вЂ” Π— 3в П ( — (СН2) .— Π— 3ы — ~ — (СН2СНХ вЂ” ]в 1П (Х = Н или к.-л. заместитель); циклич.
полимеры, получаемые из бициклич. алкиленоксидов (ф-ла 1У) и диэпокспдов (У) ( — (СН,),— ! ! — (СН,),-„ [-ОСН8СН СН вЂ” )„( — СН СН СНО-)„ ! — (Сн,)„-' О 8) Ч Ароматические П. п. -полиариленокснды — имеют общую ф-лу [ ОАг — 1н илн ь — ОАЮАгг — 1в, где Аг и Аг' -С"'м " С вЂ”.~ (К = Н, алкил, алкенил, галоген, фенил; Х-электроноакцепторная или злектронодонорная группа; х = 1, 2). Свойства Благодаря высокой гибкости макромолекул для П п. алифатич. ряда характерны низкие т-ры стеклования и плавления (от — 70 до 0'С и 40- !80'С соотв.) С увеличением длины углеводородного фрагмента между атомами О полиалкиленоксидов снижаются т-ры плавления и плотность, возрастает эластичность, что обусловлено уменьшением межцепного взаимод.
и ухудшением упаковки цепей полимера, приводящим, в частности, к снижению способности к кристаллизации. Так, высокие плотность и т-ра плавления (175 !80 С) кристаллич. полиметиленоксида ( СН2О зв обусловлены хорошей упаковкой его 93 ПОЛИ ЭФИРЫ 51 макромолекул. Введение дополнит. группы СН, в моно- мерное звено полиметиленоксида приводит к снижению т.пл. до 66'С. У триметиленоксида т.пл. 35'С. Наличие несимметрично расположенных заместителей в цепях алифатических П.п. также затрудняет их кристаллизацшо и приводит к снижению т-р плавления.
Алифатические П.п., содержащие циклы, связанные в 1,3- и 1,4-положениях, характеризуются большой жесткостью цепей и повыш. т-рамн плавления, а П.п., содержащие циклы, связанные в 1,2-положениях, практически не отличаются от нецнклич. полимеров. Введение в алифатич.
цепь ароматич. колец резко повышает т-ры плавления и стеклования полимеров. Полиариленоксиды часто не крнсталлизуются. Гибкость цепей можно изменять сополимеризацией разл. оксидов, напр. пропиленоксида с аллнлглицидиловым эфиром, эпихлоргидрина с этиленоксндом, придавая получаемым сополимерам св-ва каучуков. Сополимеры алкиленоксидов с виниловыми мономерами представляют собой блолсололимеры.
Незамещенные алифатические П.п. хорошо раста. в орг р-рителях. Полналкиленоксиды и полиацетали ограниченно раств. в воле. Исключение составляют полиэтиленоксид, полностью р-римый в воде независимо от мол. массы, и нерастворимый в воде полиформальдегид, к-рый плохо раста. и в орг. р-рнтелях. Незамешенныс алифатические П.п. и полиацетали, а также многие ароматические П.п хорошо раста. в хлорир.
и ароматич. углеводородах. Алифатические П.п. и полифеииленоксиды раста. в эфирах, кетонах и апротонных биполярных р-рителях. С введением боковых полярных групп р-римость алифатических П.п (напро пентапласта) уменьшается. По сравнению с полиолефинами алифатические П. и. легче окисляются; нх эфирная связь нестойка к действию кислотных агентов. Деструкцию под действием кислотных агентов, напр. НС1, НВг, ВГН или окнслителей (Н,О2, орг, пероксиды, озон) используют как способ снижения мол.
массы алифатических П.п. Прн нагр. полиметиленоксил склонен к деполимеризации, высшие полиацетали (К вЂ” алкил) н др. алифатическне П.п менее склонны к такому типу деструкции. Из алифатнческих П. и. полиэтилен- и полипропиленоксиды наиб.
термостойкн (напро первый подвержен термич. деструкции выше 310 "С) Т-ры размягчении и деструкции циклоалифагических П.п достигают 300-350 С. Алифатические П.п. содержат, как правило, концевые гидроксильные группы, р-пин по к-рым используют для модификации полиэфиров, напр, для получения нолнуретанов, Один нз методов модификации пентапласта и полиэпихлоргндрипа — р-цни боковой хлорметильной группы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
