Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 27
Текст из файла (страница 27)
из р-ра выделяют удалением р-рителя последовательно в испарнтеле, сепараторе и вакуумной камере гранулятора. Гранулы П. пропаривают водяным паром прн т-ре, превышающей т-ру плавления П. (в воду переходят низкомол. фракции П, и нейтрализуются остатки катализатора). Преимущества метода перед суспепзионным: исключение стадий отхсима и сушки полимера, возможность утилизации теплоты полимеризации для испарения р-рителя, более легкое регулирование мол. массы П.
Гоуофоун»ю нолнлгеризоиию Э. проводят при 90-100 'С и давлении 2 МПа (кат.-хромсодержащее саед. на силикагеле). В ниж. части реактор имеет перфорир. решетку для равномерного распределения подаваемого 3, с целью создания кипящего слоя, в верхней — расширенную зону, предназначенную для снижения скорости газа и улавливания осн. массы частиц образовавшегося П. Т, наз. линейный П., полученный всеми способами полимеризапин 3. при низком давлении, представляет собой сополимер 3. с высшими а-олефинами, напр. а-бутеном, а-гексеном, 4-метилпентеном (назв, «линейный» в данном случае условно, т.
к, этот П. содержит боковые ответвления сомономера). Плотность П. регулируют кол-вом а-олефина. По св-вам он близок П. нд, но превосходит его по прочности и стойкости к растрескиванию. 81 ПОЛИЭТИЛЕН 45 П, перерабатывают при 120-280'С всеми известными методами, применяемыми для переработки термопластов (см. Полимерных материалов нереработко). Наиб. широко П. применяют для произ-ва пленок техн. и бытового назначения (см. П,генки полимерные).
Из П. изготовляют емкости для хранения агрессивных сред, конструкт. Летали, арматуру, вентнляц. установки„ гальванич. ванны, струйные насосы, детали автомашин, протезы внутр. органов, электроизоляцию, высоконрочное волокно (см. Полиолефикоиые нодокно), пенополиэтилен (см. Пенодлогты), предметы домашнего обихода и др.
Мировое произ-во П. более 30 млн.тугод (1988). Крупно. масштабное произ-во П. вд сокращается благодаря, получению «линейного» П. при низком давлении. Впервые П. получен а 1932 методом высокого давления в Великобритании, методом низкого давления-в 1953 в ФРГ. Лвы. Эиниклонсдии нолнмеров, т 7, М. 1977, Криста.ъчические ноаиолеины, т 1 — Сантса, нер. с англ., М, 1979.
!1олятгилен ничкого давление, Л., 980; По.гянпыен высокого лавлена Научгю-тстическяс осяовы нроа ы лен. ного синани Л., ЩМ, Вбяы Ь кСЬс..шя галль ШМ, ВД ЯЬ Мр, 8. 874-84; Сяо К.у., Кау ЧУ. Н., Ы. Маеты зсг Ксч Масгонк Сяеы Рнук»а1988 ч. 88, и 1, р. ! -М. СС Нел ПОЛИЭТИЛКН ХЛОРЙРОВАННЫЙ, см. Полно.гефины хлорироионные. ПОЛИЭТИЛКН ХЛОРСУЛЪФЙРОВАННЫЙ (хайпадон СБМ, ХСПЭ) ([ — (СН8)вСНС!(СНг)7 )га — [ — СН(БО7С1) — )17 — )„. Получают обработкой кристаллнч. нолнэгнлена высокого (П.вд) и низкого (П.нд) давления смесью газообразных С1, и БО8 в р-ре СС14 соотв, при 70 — 75 и 110 — 120'С (концентрацня полиэтилена 3-4'го по массе). После завершения р-пнн р-рнтель удаляют отгонкой с водяным паром, полимер сушат. Выпускают н виде гранул. Введение атомов хлора в макромолекулу нар) шает регулярность строения цепей термопластичного полиэтилена я их способность кристаллизоваться, вследствие чего П вд становится полностью аморфным при содержании хлора 27-29вА, а более кристаллич.
П нд-прн 32 — 33егм Введение в полимер 0,8-1,9огв хлорсульфоновых групп (8О,С1) обусловливает его способность вулканизоваться. П.х. — эластомер; мол. М.(20-30) 1О' и (40 — 50) !О' соотв. для хлорсульфированных П,вд и П,нд; хорошо раста. в ароматич. н хлорир. углеводородах, хуже-в кетонах и сложных эфирах, не раста. в воде, спиртах н алифатич.
углеводородах. Нанб. распространенные р-рнтелн — ксилол и толуол. Для хлорсульфированного П. вд, содержащего 27'го хлора и 1,3егь серы, плоти, 1,! г/смв! характернстич, вязкость в СС14 0,58 дл/г; т. стекл, от — 30 до — 36'С; тепдопроводность О,!13 Вт/(м-К)! р„!О'4 Ом см; электрич. прочность 16 — 24 МВум, 8 5-7 (при ! кГц), 18 8 0,25 (прн 1 кГц); водо- поглощение за 30 сут 0,31",о. Реакц. способность П.х. обусловлена присутствием а макромолекуле групп БО1С! н атомов С1. Энергия активации термич. отщепления ЗО и НС) равна 54,5 кДж)моль. Стабилизаторами П.
х. служат эпоксидные смолы нли эпоксицнр, масла. Вязкость П,х. по Муни (100 еС) составляет 30-90. Он совмещается с обычными каучуками и ингредиентами для резин. Перерабатывают П.х. на обычном оборудовании резиновых заводов (резиносмеснтелях, зальцах, каландрах, экструдерах) без предварит. пластикапии; изделия вулканизуют в прессах (!30 †1'С), котлах горячим воздухом (120-!38"С) или острым паром при давчении 1,8 МПа (агенты вулканизацнн -оконцы металлов, напр. МКО) совместно с серой и ускорителями (напр., дифеннлгуаниднном) Вследствие насыщенности цепи и высокого содержания хлора (27-30кй) резины из П.х. превосходят резины из непредельных каучуков, напр.
из полихлоропрена, по озоно-, вбдо-, износа-, светоч погода- и теплостойкости, газонепро ницаемости, а резины из П. х., содержащие 32 — 45ео хлора,— также по огне-, масло- и бензостойкостн, песк. уступая нм по эластичности и морозостойкости; о',, 18-41 МПа, относит удлинение 400-бббега. Резиньу работоспособны от — 00 до 82 46 ПО ЛИЭТИЛКНГЛИКОЛИ СВОЙСТВА ПОЛИЭТИЛЕИИМИИА Пока ате. ь Иизшм м Вь сок моа Плата при 20'С, гт' м 1,05 Вчзкоеть ири 20'С, Па с 00-20) 1О' [Ч) в 0,1 н р-ре йащ прк 25'С„ цл,'г 0,13 Т с~сил, 'С вЂ” 45 (0,15-0,25) 10» О,э- ),Π— 25 Данные ллк 33%-наго ванного р-ра П.
вступает в р-ции с разл. соединениями с образованием др. полифункцион. полимеров (продуктов модификации П ), напр.; [-с нм — ] и мн, [-с,н,м-]„ н,мс-х Х=О, МН НС! [-с,н м-] а! и сн снх Х СООН,С1Ч, 303Ма кэ ж ж СРН Мн ]и Сч О сн,! %%+Р [ — с,н,м-] и 8-С вЂ” 8 Ма [-снм — ] й и СНЙСНаОН н-снэ, СН,ОН СН 1 [ — с,н,м — 4— снй )[-сйн,м-]„ сн, сн, В прем-сти низкомолекулярный П, получают катионной полимеризацией эгцмлинр мина в водном р-ре (ьат.— к-ты или алкилирующие агенты; чаще всего Н28О4, СО2 или алкилгалогениды) по схеме: 83 +180'С, Материалы из П.х. характеризуются особенно высокой устойчивостью к действию у-излучения и биокоррозни, высокими дизлектрич. св-вами.
Применяют П. х. для получения лакокрасочных материалов, используемых для зашиты железобетона и строит. конструкций, для произ-ва РТИ, гуммировочных, кровельных материалов, для изоляции проводов и кабелей н др. Произ-во в США, Великобритании и Японупт 59 тыс.т (1985). Л м Ронкнн Г М, Хлорсульфиро и ый полиэтилен, М, цци!ПЭ ефте им. 1977, Эваиклапели» полимеров, т 3, М, 1977, с 102 Гйу Рок ПОЛИ')ТИЛЕНГЛИКОЛИ. см Пашинтн гено гснд.
Т!Оа!ИЭТИЛЕР!И34ИН (полиимин, тайдекс) [ — СН СН,МК вЂ” ] где Н = Н или боковая цепь. В технике производят разветвленные П,— низкомолекулярный (мол. м. с 1О тыс.) и высокомолекулярный (мол. м. 30 — 100 тыс; его обычно получают и используют в виде водных 20 — 50%-цых р-ров). Раста. в воде, спиртах, пиридине, уксусной к-те, хлороформе и ацетоне; низкомолекулирный П. ограниченно раста., кроме того, в ДМФА и бензоле; рК, 10 (см, также табл.). Константы в )р-нни Марка — Хувинка (зависимость характеристич.
вязкости от мол. массы М) [ц] = КМ" для низкомолекулярного П. — К = 7,2 ! О 4, о = 0,68 (або. этанол, 20'С), для высокомолекулярного П.— К = 0,89 10 4 и 0,57 1О 4, и = 0,89 и 0,84 (соотв. або. этанол при 20 'С и 0,1 и. р-р МаС! при 25'С). Низкомолекулярный П. разлагается на 50% в результате нагревания на воздухе при 280"С через 0,64 ч, высокомолекулярный П.— через 3,5 ч.
[ ии '[„мн мн ~,мнй — ~мнсн,сн,мн, и и. -С,Н,МСйНе! [СН,СН,МН вЂ” ];Н Сгнемн (СаНамн )9 Н К разветвлению приводит взаимод. образующихся олиго- меров с активными центрами растущих цепей. П. высокой мол. массы получают полимеризадией этилен- имина (кат.— эпихяоргидриа, алкилснднгалогениды или др.), а также подиконденсацней низкомолекуляриого П. с указанными соединениями. П. и продукты его модификации — катионактивные но- лимеры, флокулянты, иониты, комплексообразователи, промо горы адгезии и дро небольшие добавки к-рых (1 — 1О мг,'л техн.
дисперсий или 2-4 кг/т продукции) обес- печивают интенсификацшо мн. производств. процессов, улуч- шение качества продукции, защиту окружающей среды от загрязнения производств. отходами. Наиб. экономич. эф- фект применение П. даст в целлюлозно-бумажном произ-ве Получен также линейвый П, полимеризацией мономера или его олигомеров в водном р-рс при 0 — 20'С, а также гидролизом полиоксазолина; отличается более высокой (а 20 раз), чем разветвленный Па термостойкостью. и т Гембиикий П А, Жук Д С, Каргин В А, Полиэтнленимнн, М, И71, Гембнцкнй П А, ну~и практического испол»валави во»клен лом ина н его молнфикатоа, М, Ийб П и Г«й Икы ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЕ ВОЛОКНА, см, Полмолефннайме волокна.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
