Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 22
Текст из файла (страница 22)
для произ-ва техн, фильтровальиых тканей, рыболовных и рыбоводных изделий (напр., садки для мальков), канатов, швейных ниток. Ультратонкие П, в, в виде нетканых фильтровальных материалов используют для тонкой очистки газов и жидкостей. Произ-во П.в. освоено в СССР (1977) и Японии (1985). Липс Егоров Б. А., «Хвм. волокна», 1979, 70 2, г. 19-22; Цебренко М В., там ие, 1980, йх 3, с. 33-34; Цсбр«нко М. В.
(п др.), там пс, 1982, Мг, с. 3З-ЗЗ. КА, Вгорае, А).В. Цсбр ма. ПОЛИФОСФАЗЕН)з1 (полнфосфонитрилы), полимеры, ! содержание фосфазогруппы — Р=)ч) —. Подразделяются на гомополифосфазены [ — (К)2Р=)ч) — зл, гетерополифосфазены [ — )ч( Р(К,) — Х вЂ” 1 и П., содержащие фосфазогруппы в боковой цепи (в ф-лах К С1, орг. или элементоорг.
радикал; Х вЂ” орг. остаток). Наиб. значение в научном и практич. отношении имеют гомополифосфазены. Синтез большинства типов П, основан на использовании хлорфосфазенов, получаемых частичным аммонолизом РС1,; РС1, + )ч)Н~С1 [)з)Р(С(з))„+ НС1 Осн. компонент в смеси образующихся гомологов — циклвч. .гример (гексахлорциклотрифосфазен; л = 3). Выше 200 'С он полимеризуется с раскрытием цикла и образованием высокомол.
неорганич. каучука-полидихлорфосфазена (полифосфонитрнлхлорида): с! с! 24Р,„,,гы., с! С), ( 8~С! — Р-НС! С! С! и ~~р,ч~,Р Ыо'8 Последний быстро гидролизуется уже на воздухе. Однако благодаря высокой хим, активности атомы хлора можно замещать на разл, орг. радикалы (напр., ОК, )ч)НК, ВК, алкнл) обработкой полицихлорфосфозена спиртами, алкоголятами, фенолятами, аминами, металлоорг. соединениями. Получаемые в результате лолиорганофосфазены в большинстве случаев химически внертны, раста. в орг.
р-рителях. В зависимости от природы боковых радикалов могут обладать са-вами пластиков нли каучуков. Многие П. могут находиться в жидкокристаллич. состоянии, в к-рос они переходят из крнсталлич. состояния при т-ре Т, (см. табл.). Применяют полиорганофосфазены для получения эластомеров, эксплуатируемых прн низких т-рах и в агрессивных средах. На практике для этих целей чаше используют сополимервые перфторалкоксифосфазены. После введения в них 30-40% по массе наполнителя (аэросил, глина или А1,0,), стабилюатора и послед.
вулканизацни получаю~ нехрупкие при т-рах нике — 100 'С материалы, имеющие модуль упругости при 100%-ном удлинении 3,5-10,5 МПа, о. „ 7 !4 МПа, относит. удлинение 100 — 200о)а)они устойчйвй к действию топлив, масел и гидравлич. ящдкостей. Из вих изготовляют фланцевые уплотнители, герметизирующие и демпфируюшие прокладки, манжеты и шланги для топлива в авиационной и др.
отраслях иром-сги. СВОйСтВА ГОМОПОЛВФОСФАЗКИОВ 1 — (И)хр И вЂ” ]„ а т. стекл., 'С ти 'С т, хы., 'С т. Разл.', 'С * По лепным двпамкч. термаграаяметрвч. анализа на воздухе !скорость вагреавинк 20 'С)мнн) ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ 37 Гомополифосфазены лримешпот также в прою-ве не- горючих полимерных материалов (сами П. самозатухают или не горят, их кислородный индекс > 25), в медицине -ддя создания тромборезистентных материалов [поли-бис-(трифторэтокси)фосфазенг, в качестве имплантантов с регулируемой скоростью рассасывания (полиорганоамянофосфазены, содержащие у атома Р органоокси- и органоаминогруппы) и для приготовления пролонгированных лекарственных ср-в.
Гетерополифосфазены получают поликоцценсапией хлорфосфазенов с полифункцион. фенолами и аминами (нанб. важны П. на основе двухатомных фенолов). Представляют собой фосфорсодержащие аналоги фенольных н аминоадьдегидных смол. Используют такие П. как связующие для пластиков, обладающих повышенными огне- и термостойкостью, как пленкообразователи для лакокрасочных материалов и клева.
Лим.г Олкок Г., Фасфорвзотнстыс соедвнениа, пер, с аиглт М., 1976; Мегаллоргааические полимеры, пер. с англ., пал ред. В. Карсава, М., 1981, а. 265-303; Кареев В. В„мптропольскаа Г. И., Звяаавч 3. К., «успекч хамив», 1982, т. 81, в. 2, с. 266-84. В В. Кирееа. ПОЛИФТОРАРОМАТЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯз содержат, как правило, не более двух заместителей (включая Н), отличных от фтора П.с. устойчивы к действию влаги, воздуха, трудногорючи, взрывобезопасны. Атомы Р повышают кислотность П.с., напр, РК„для СбрзСООН и С6Н8СООН соотв. 1,75 и 4,20.
В отлвчие от нефторир. ароматических соединений для П.с. наиб. характерны р-ции иуклеоф. замещения, напр.: Заместители ОК, СН„Н, На1, С!ч и др. в ядре П.с.-лараориентанты; сильные доноры электронов — )ч)Нг, ОН вЂ” метаориентанты; заместители, способные к образованию с нуклеоф. реагентом водородной связи или комплекса донорно-акцепторного типа ()ч(Ог, СООН, ВОзй), в мало- полярных р-рителях ориентируют замещение преим. в оргло-положение, а в апротонных диполярных — в дара-положение. В октафторнафталине замезцение идет только в 1)-положение. Р-ция П.с, с электроф.
реагентами протекает обычно в более жестких условиях, чем с нефторир. аналогами с образованием продуктов злектроф. присоединения; для водородсодержаших П.с, возможно также злектроф. заме. щение (галогенирование, сульфнрование, нитрование, алкилярование и ацилирование по Фриделю — Крафтсу). Направление р-ции зависит от строении полифторароматич.
соед., природы злектрофильного реагенга и растворителя, напр.: 38 ПОЛИФТОР -'Г: „ С,Е,СГ, 1 1СЕ СаЕЗСС! СЕЗ Х СС1 П.с. вступают в р-ции радикального присоединения и замещения с образованием гл. Обр. димеров радикальных и-комплексов (см. Геисафторбензол). Р-ции П.с. с дифторкарбенами (570 — 770 С) приводят, в зависимости о.г характера заместителей, к разл. саед., на!тра Однако с метнленом гексафторбензол реагирует с расширением цикла. П.с. могут вступать в фотохим. р-цин; в частности, при фотолизе гексафторбензол превращ, в стабильньзй гексафторбензол Дьюара, а в присут. олефинов дает продукты присоединения или циклоприсоединения, напр,: Е СНз СНЗ Е 1 / Вв (СН,),С-С(СН,)„йн Сзрз СН» СНЗ Е Г Е Е Осн.
методы синтеза: взаимод, полихлорароматич, соединений с КР при 300 — 500'С без р-рителя или при 150-300'С в сульфолане, диметилформамиде, бснзонитриле; пиролиз хладонов (СВг»Р, СНС12РРСНЗОР); фторированис ароматич. углеводородов илй их хлорпроизводных с послед. дегидрогалогенированнем нли дегалогенированием полученных алициклич. соединений. Применяют П.с. как р-рители, а также для синтеза лек. ср-в, пестицидов, герма- и радиационностойких пластмасс, каучуков, лаков, клесв, масел, смазок и др.
См. Также Пентафторанилмн, Пентафторфенол, Пентафторхлорбензол. Лим Реакниоянаа свособяосгь дмифторароматвческик соедяненяй, вод ред Г Г Якобсона, Новссиб, 1983, Штейвгарн В Д, в «в Восросм органической «амин, а 2, Л, 1984, с П2.37 Л Ю йегя некио ПОЛИФТОР-()-ДИКЕТЬНЫ (полифтор-!,3-дикетоны), саед. общей ф-лы К'СОСНКСОК", где К' — перфторир. радикал К„; К" = К„, алкил, арил, тиенил; К вЂ” обычно атом Н, иногда др. атом или группировка. Накопление электроноакцепторных атомов Р в молекуле увеличивает кисло~ность этих саед.
и способствует енолиза- 67 цви, напр. СР СОСН,СОСН енолизирован на 97%о, СР СОСНЗСОСР» — иа 100%. Г(о хим. св-вам П, аналогичны нефторир. ))-дикетонам (см. Дикарбоннланые соединения), однако большкнство р-ций протекает значительно легче, напр. р-цин с иуклеоф. реагентами: 9Н я н Ь Ь Ь 6 ННК" П. легко образуют (3-дикетонаты металлов. Получают П. конденсацией Клайзсна, напр.: К,СООК+ СН,СОК»'"' " Осн. область применению -выделение, разделение, очистка и анализ тяжелых металлов в виде К-ликетонатов, высокая летучесть и устойчивость к-рых позволяет использовать метод ГЖХ.
Полифтор ))-дикетонаты металлов †к. разл. процессов; их термич, распад используют для получения металлич. покрьпий. Нек-рые из них, обладаюшие парамагн. св-вами, напР. ЕСЗР»СОСНСОС(СН»)з)з М (»М = Ец, Рг); сдвигаюшие реагенты (чопифт-реагенты») в спектроскопии ЯМР. См. татке Гекгафтороцетилт!стон, Теноилтрифторацетон, Трифторацетилацетон.
Лим Пашкеввч К И, Саиоутин В И, Пестовский И Я, кусов»и «ямяи», 1981, т 50, в 2, с. 325-54 Е 1) Ростив ПОЛИФТОРКЕТОНЫ, содержат в молекуле 3 и более атома Р. Т-ры кипения нек-рых П. приведены в таблице. ХАРАКТЕРИСТИКА НЕКОТОРЬ1Х ПОЛИФТОРКЕТОНОВ П. проявляют хим. св-ва хитонов. Введение электроотрицательных атомов Р увеличивае~ электрофильность группы СО, особенно в случае перфторкетонов (см. Гсксафторацетон, Перфторциклобутанон).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
