Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 17
Текст из файла (страница 17)
с днгццразидами илн полнгидразидами ароматич. дикарбоновых к-т. Поли-1,2,3-триазолы — аморфные в-ва; т. Размягч. -200'С; раста. в бензоле, ДМФА, Н3804; не разлагается на воздухе при нагр. до 320'С. Их синтезируют по р-ции 1,3-диполярного присоединения из ароматич, диазидов и диэтинильных соед.
(образуются разнозвенные П,, содержапвие 1,4- и 1,5-замешенные триазольные циклы): 48 ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ 29 Нз-Аг-Нб+ НСатС-Аг-С-СН вЂ” и. Л . Коршак В В, Тсрмостайкие полимеры, М., 1969; его не, Ратнотвсппость полимеров, М., 1977, Бюллер К -У., Тепло- и термостойвие полиморы, пер. с нелл., М., 1984. Я С. Выгодский. ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН, см. Фтпрплласьчы. ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВИНЫ, см. Пплиурегнаиы. ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ВОЛОКНА (спандекс, эластон, клирспан, глоспан, зспа, фуджибо, кингспан, лубелл, мобилон, опелон, роика, дорластан, лайнел, викспан, спандэвен, ацелан), высокоэластичные синтетич.
нити, получаемые из сегментир. лолиурешанов (преим. полиуретанмочевин). Повторяющееся звено полиурстана включает гибкий и жесткий сегменты: Иестннй гнбннй сегневт -А! — ННСО-НН-К-НН-(-ОСВ7Н-Аг — ННСО-97Н-К-НН) ]л сегиент К-макрораликал (мол. м. 1000-3000) простого полиэфира преим. состава ( — СНтСН СН2СН2Π— ] или сложного полиэфира — К" — Π— [ — (Ул)) СКи'СООК"Ь вЂ” ]и (где Ки— этилсн, пропилеи, бутилсн, изоамилен; Ки'-бугнлен); К' — этилен, 1,2-пропилеп или — СН2 — Аг — СН2 —, Аг = — С6Н4— либо — С6Н4СН2С6̈́—. В иром-сти йспользугот прейм.
блокполиуретан, у к-рого я = у = О. Протяженныс участки макромолекул, содержащие гибкие сегменты, имеют свернутые конформации (спираль, клубок), а группы, находящиеся в них, обладают малой энергией межмол. взаимодействия, ианр, (КДжггмоль)1 2,8 (СНл), 4,2 (О) и 12,1 (СОО); т.
стекл. соедо содержащих такие сегменты, от — 40 до — 60'С, Более высокие энергии межмол. взаимодействия уретановых и карбамидных групп коротких жестких сегментов (36 и 59 кДж!моль соотв.) обеспечивают образование т. наз. физических поперечных связей и небольших участков кристаллизации. Сочетание гибких и жестких сегментов в макромолекулах создает каучукополобную структуру, способную к высокоэластнчной деформации при небольшом усилии, а относит. удлинение при разрыве достигает 400 — 700',4.
Эластич. св-ва и макс. значения деформации растюксния нити можно регулировать, меняя структуру сегментов в нолиурстане. Получение. Все прем, способы произ-ва П. в. имеют общую стадию — синтез макроднизоцианата (форполимера) в массе из полиэфирдиола и диизоцианата (берется в молярном избытке) при 60'С в среде сухого )41. Послед. стадии— получение полиуретана взаимод. Макродинзоцианата с диамином (удлиннтель цепи) и формование нитей проводят разл. спосооами, Р-цию макродннзоцнаната с диамином (р-цня удлинения цепи) осуществляют в среде р-рителя (в осн.
ДМФА). Полученный формовочный р-р дозируют через фильеру в обогреваемую (185 — 230 С) и интенсивно обдуваемую !орячим иоздухом прядильную шахту высотой до 11 м (сухой способ) или и осадит. водную ванну при комнатной т-ре (мокрый способ). По др. способу диамин (до Зейо) добавляют в осадит. ванну с водой или орг.
р-рителем, в к-рую через фильеры вылавливают тонкими струями макродиизоциапат (или сто р-р). Образование и осаждение полнуретанмочсвииы происходит в ванне, поэтому этот способ получения П.в. называют реакционным нлн химическим формованием. При сухом методе формования из прядильной шахты выходят 1 — 16 комплексных нитей, к-рые после нанесения замасливателя в кол-ве 2-7ойе (см. Тексглилено-йгпомреа- 49 гнельныс йеиуестйа) наматывают на бобины и подвергают термообработке в камере при 80'С в течение 3 ч для снижения усадки нити в кипяшей воде. При мокром методе сформованные нити промывшот водой (90-95'С) в аппаратах, где они вытягиваются примерно в 1,5 раза, наматывают на бобины и подвергают термообработке при 120 С в течение 20-30 ч.
При хим. формовании нить, намотанную на пшулю, обрабатывают водой (40 — 80'С, давление 4 МПа) в течение 15 мин — 8 ч. Преимущества сухого способа формования перед мокрым: более высокая концентрация формовочного р-ра (32егЬ против 20ойв)„большая скорость формования (600 м!Мин против 150 м/мин), проще регенерация р-рнтеля. Развивается также способ формования П.в. из расплава; полиуретан в этом случае должен быть термопластичным, что достигается применением в качестве удлинителя цепи диолов — этнленгликоля или бутиленгликоля.
Наиб. распространение получил сухой способ формоваиня П. в, (80оо от их мирового произ.ва), 15сй производится по мокрому и хим, способам формовання, 5обе П. в, формуют из расплава. В сухом способе для синтеза полиуретана применяют простой полиэфирдиол, получаемый полимеризацней ТГФ, в др. способах — цреим, сложные полиэфирдиолы, во всех способах — 4,4ьдифенилметандиизоцианат, иногда- смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов. Свойства и применеиве.
Линейная пдотн. комплексных нитей, формуемых по сухому способу, преим. 2,2 — 125 текс; число элементарных нитей в них 3 — 11О и более, нх линейная плоти, 0,7 — 1,2 текс. Относит. прочность нитей 8 — 10 сН,гтекс, относит. удлинение при разрыве 500 — 800;4; степень эластнч. восстановления 95 — 96'А; модуль деформации при 300суй-нем растяжении 1,2 — 2,4 сНутекс; влагосодержание 1,0 — 1,3'А (20'С, относит.
влажность воздуха 55-65еАв)1 плоти. 1,1-1,3 г7смз! т. размягч. 175 — 200'С. В случае мокрого и реакционного методов формования показатели прочности и удлинения при разрыве несколько меньше, а модуля деформации растяжения несколько больше, чем при сухом формованни, меньше устойчивость к потиранию и стирке, стойкость к УФ облучению и хим. стойкость. П.в.
обладает удовлетворит. стойкостью к действию масел, хлорсодержаших орг. Р-рителей, разбавленных к-т и щелочей. П. в. нз стабилизир. полиуретаиа свето- и атмосферостойко. По расгяжимости П. в. Равноцеяны резиновым !штям, к тому же обладают меньшей толщиной, более высокими прочностью и упругим восстановлением, износостойкостью, лучшей окрашиваемостью катионными, кислотными и дисперснымн красителями. Благодаря этим преимуп!ествам они практически вытеснили нити из резины, к-рые ранее использовались при получении текстильных изделий. Из П.
в. изготовляют спортивные костюмы, женскую галантерею, купальники, мед. корсеты, эластичные бинты, лечебный трикотаж, костюмы, плаши, рубашки н ряд техн. изделий, Эластичные полотна, ткани, тесьму, чулочно-песочные изделия и колготки изготовляют из пряжи, содержащей 5-50с~о П.в., что придаст изделиям необходимую эластичность. Мировое произ-во П,в. достигло 20 тыс. т (1988).
Доля тошгих (20-140 денье) витей постоянно возрастает. Первое прем. произ-во полнуретановых нитей, к-рые по-нрежнему занимают ведущую позицию в мире, начато в США в 1958, в 1962 — 64 полиуретановые нити появились в Европе, в 1963 в Японии. В России полиуретановые нити производят с 1975. Лит . Домброу Б А., Полгоретшгм, пер с вогл., М., 1961; Фурие Ф., Снитстннеские волокна. Полу ение и перер.боты, нор. с вем, М., 1970; л!еголв А С, Ралушлевик Б В, ахим, по юкпа», 1981, Ы 4, с.
9-!2, !6 5, с !2 16, мол!ос сопрет, н ь тссьпогйсу йьгел р! А, ыт;Вам1, И85, р. 51 85. Сы акис лн, ри г. П .ыургм ы Г.Д. йгилайлав. ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ЛАКИ, лакокрасочные материалы на основе изоцианат- н гндроксалсодсржащих соед., реагирующих между собой с обраюванлем полиуретанов. В качестве первых соед. используют низкомол. продукты пре- 50 30 ПОЛИУРКТАНОВЫК вращения мономернътх диизоцианатов (олигомерные продукты Пнклополимеризации алифатич. и ароматич.
изоцианатсв, аддукты изоцианатов с гликслями и миогоатомными спиртами, полиизоцианаты), в качестве вторых-нростые и сложнъте олигоэфиры, зпоксидные, виниловые, акриловые и др. одигомеры разветвленного и линейного строения, содержащие гидроксильные группы. Известны т.
паз. безизоцианатные П. л., получаемые, напр., из олнгомеров проциленоксцца, содержащлх циклокарбонапгые группы, и диаминов. Подробнее см. Палиуретаны. Кроме указанных пленкообразующих саед. в состав П.л. входят р-рителп, катализаторы и др. компоненты.
Р-рителямн и разбавителями П.л. служат кетоны (мепглизобутилкетсн, метилэтилкетон, ацетон, циклогексанон), сложные эфиры (этнл- и бутилацетаты, зтилгликолъацетат) и ароматич. углеводороды (кснлол, толуол). Р-ритель, а также др. компоненты, входящие в состав П.л., не должны содержать гидроксилссдержащих примесей (воды, спирта), реагирующих с изсцианатами. Известны также П.л.. не содержащие летучих орг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
