Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 15
Текст из файла (страница 15)
При блочно-суспензионном способе сначала полимеризацию проводят в массе (как описано выше) до степени превращения стирола 30 — 40о . Затем реакц. массу суспендируют в воде при интенсивном перемешивании и проводят суспензнонную полимернзацию до предельной степени превращения стирола, П.у. перерабатьпинзт литьем под давлением при 190 †2'С и т-ре питьевых форм 50 — 60'С и экструзией при 130-190'С (см. Полимерных материалов лереработка).
Экструзией производят также в небольших кол-вах пленки и нити.Используют как конструкц. материал вместо дерева и металлов для изготовления корпусов приборов и аппаратов, объемных деталей бытовых и иром. холодильников, емкостей, бутылей, посуды разового пользования, мебели, конторского оборудования, игрушек, осветит. приборов и арматуры к ним, чемоданов, авторучек и т.п. Это одни из самых дешевых и доступных пластиков. Мировое произ-во П.
у. 3,7 млн, т (1986). Лапе см пр«ст. Поли чоро« ц Л. Во,офсо». ПОЛИСТИРОЛЪНЫЕ ПЛЕН)«И, см. Пленки нолил<ерные. ПОЛИСУЛЪФИДНЫЕ КАУЧУйй (тиоколы), подимеры общей ф-лы НЯ [ — К вЂ” 8 — 3„8Н, где К вЂ” алифатич. раднкал, т 2 или 4. Наиб. распространение получили жидкие П.
к, - полисульфидные олигомеры (П, о.) с т 2 ( 90о е от общего выпуска П. к.), имеющие разветвленные макромолекулы; мол. и. 500 — 2500; т. заст. от — 32 до — 10'С; лоо 1,4700-1,5860; ц 0,25-50 Па с; т. всп. 182-235'С, т. носил. 41 ПОЛИ СУЛЬФИДЫ 25 205-248'С (в открытом тигле); смешиваются в любых соотношениях с дноксаном, толуолом, 1,2-днхлорэтаном, хлороформом, СС!„бензолом, пнхлогексаном. Твердые П.к. имеют мол.
м, (2 — 5) 1Оз. Получают П.к, полихондснсацией алифатич. дигалогеновронзводных — гл, обр, ди 9-хлорэтнл) формаля, а также 1,2-дихлорэтана, 1,2-дзошорпропана, б, бчдихлордизтнлового эфира, ди (8-хлорбутил) формаля- с полисульфидами щелочных металлов (чаще Ыаз 8, где т = 2 — 5). Для создания разветвления и возможности отверждения П.о.
и нек-рых П. к. по концевым группам БН в прликонденсацию вводят 0,1-4,0 мол.' 1,2,3-трихлорпропана. Поликонденсацию (неравновесную, на границе раздела фаз) проводят в водной среде в присут. диспергатора (как правило, М8(ОН)«1 и змульгатора (напр., канифольного мыла), используя йзбыток полисульфзща щелочного металла для получения П. к. высокой мол. массы. Т. к. в процессе, как правило, образуется тетрасульфидиый каучук (т — 4), для получения дисульфидного каучука (т 2) дисперсию полимера после поликонденсацни обрабатывают ЫаОН (десульфурируют), после чего отмывают водой от избытка полисульфида щелочного металла и минер, солей многократной декантацией. Выделяют П.к.
из отмытой дисперсии, разрушая диспергатор к-тами и одновременно переводя концевые группы 5Ыа в БН, затем тщательно отмывают водой и сушат. П.о. получают деструкцией по дксульфидным связям отмытой дисперсии высокомолекулярного П.к. гндросульфидом Ха в присут. Ыа«ЗО«.
Твердые П. к. вальцуют и прессуют в брикеты массой ок. 50 кг; выпускают также их водные дисперсии с содержанием сухого в-ва 50-60' по массе н размером частиц полимера 2 — 10 мкм. Вулканизующие агенты для П. к.— ЕпО, СаО, РЬО„МпО„ кумилпероксцц, л-хинондиоксим; П.о. вулканизуются практически без усадки; наполнители — сажа (до 40 мас. ч.) и Т10, (до 80 мас.ч.). Вулканизаты П.к, масло-, бензоэ свето-, радиационно-, кислородо- и озоностойки, устойчивы в разб.
к-тах и щедочах; о„1,5 — 1О МПа, относит. удлинение 150 — 400' , т-ры эксплуатации от -55 до 150 'С. Жидкие П. к.— основа герметиков и клеев синтетических, твердые применяют для гуммирования бетонных топливных резервуаров и герметизации клепаных швов топливных сосудов, для произ-ва РТИ. Лпи.
Шла«тор Р. А, Но«осело«Ф Б., а «пс Слете«ачилов «аучу«, пак уел. и. в. Гарма«о«а, 2 «зл., л., зааз. н.в. пш' ПОЛИСУЛЪФЙДЫ НЕОРГАНЙЧЕСКИЕ, см. Сульфиды неореанические. ПОЛИСУЛЪФЙДЫ ОРГАНЙЧЕСКИЕ (органилполисульфиды), соед. общей ф-лы КЯ„К', где К и К'-алкил, арил, аралкил, пиклоалкил, х «э 3. Алифатические П.о.— высоко- кипящие жидкости, ароматические — кристаллич. в-ва.
Длины связей между атомами серы в П.о. 0,204 — 0,212 нм. Энергия диссоциацви связи 8 — 5 уменьшается с ростом числа атомов серы и практически не отличается от энергии разрыва связи Π— 0 в пероксидах (менее 146 БДж/моль); максимум поглощения П.о.-в области длин води 241- 316 нм, с увеличением числа атомов серы происходит смешение максимума поглощения в длизпзоволновую часть спектра; валентные колебания связи 8 — 8 проявляются в интервале 500 — 800 см Хззм.
св-ва П. о, определяются низкой прочностью связи Я вЂ” Б. Эта сааза легко разрывается под действием электроф., иуклеоф. реагентов и своб. раликадов. При р-ции П.о, с аминами происходит дссульфуризация с образованием моносульфидов, при этом легкость расщепления связи 8 — 8 уменьшается с уменьшением освовности амина. Взаимод. диалкил- и дибензилтетрасульфидов, а также трисульфидов с РЬ,Р приводит к дисульфидам, напр.: КбаК + 2РЬзр К88К 1 2РЬзрб РЬСН«888СН«РЬ + РЬ,Р РЬСН«88СН«РЬ + РЬ«Р8 Тетрасульфиды легко десульфуризуются сульфит-иойаын, нанр. КЯ К + 280з ." К88К + 25«Оз Действие метал- 42 26 ПОЛИ СУЛЬФОНЫ лов (напр., Сц, Н8) на дитолил- и дибензилполисульфиды приводит к моносульфидам.
При взаимодействии П. о. с Б, образуются разветвленные струхтуры со связями Б=Б. П. о. дегко восстанавливаются !ВА!Не до тнолов, с реактивом Гриньяра образуют тиолы и сульфилы. Окисление П.о. ыероксидами и перкислотами приводит к сульфокислотам КБО2ОН либо сульфиновым к-там КБО2Н; при действиы тетраацетата свинца образуются сулъфинаты КБ(О) ОК', прн р-ции тетрасульфидов с озоном — ашидриды сулъфокыслот КБО2ОБО2К и БО2. Взаимодействие П.о.
с С12 йли Вгз в водных р-рах приводит к галогенангндрндам сульфокислот КБО2На!, при проведении р-ции в неполярных р-рителях образуются сульфенилгалогеннды КБНа! (р-ция идет как здектроф. замещение галогеном атома Б). Получают П. о. взаымод. алкилгалогенидов с полисульфидом )т)а, тыолов с хлоргщами Б, окисдением гидродисульфидов, напр.: 2КНИ + На~8~ -ян Н 2КБН+ 82С)в янс) КБ4К 2КББН + 12 -2Н1 Используют также взаимод.
элементарной Б с олефннами. При нагр, дигалогеналканов, напр. 1,2-днхлорэтана с избытком )»)а284, обычно образуются полимерные полисулъфиды ( — СН2СН2ББББ — )„(см. Полисуль<ридные каучуки). Применяют П.о. для получения пестицидов, красителей, ЛЕК. Прсцаратаа (иаира трнеуЛЬфыд [Х0028(СН ) Б)28 предложен для лечения лучевой болезни). П.о., способнйе к радикальному расщеплению, могут применяться как инициаторы радикальной полимеризации; П, о, используют в качестве вулканизаторов резин, сернистых красителей. П, о, играют важную роль в живом организме; полисудьфидные фрагменты входят в белковые молекулы.
Лнм. см. нрн сг. Днсуль<йкдм ареачкч скос. Л. В Алнсамае ПОЛИСУЛЬФОНЫ, гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи повторяющиеся группы БО2. Наиб, иром, значение имеют ароматические П. (полиариленэфирсульфоны); алифатические П. (полиалкиленсульфоны) термически и химически неустойчивы. В иром-сти производят три типа П. под след. традиц, названиями; полисульфон (ф-ла 1; выпускается под торговыми названиями юдель, ульгразои Б, ПС-Н), полиэфирсульфон (И; виктрекс, ультразон Е) и полифенилеисульфон (1И; радель): (-5~ ~м,-Р ~о~~~») -о — 1 П.— твердые аморфные прозрачные термопласти шые полимеры от светло-желтого до коричневого цвета; мол. м, (30 — 60) 103 (см.
табл.). 43 свойствл полисз льфонов Пал сульфоа Полнзфнр. Полафеннленсудьфон сульфон Показатель Плон<., г)оез т, стекл., 'С Предел текучмтн прн раста. непал, МПа Молуль упр)таст арн раста. лепна, МПа О<накат. удлннсане % Ударна» аазкость по Йзаду (с падгнзом), «дн)мз Дсформан. теалсстоймкть !нагрузка 1,55 МПа), 'С Котф.
лннейного распмрс. нна, 'С р,ом см Кнстороднмн налекс % 1,25 190 75 1,37 2ЗО Вс 1,29 220 62 2460 2410 2140 Ю-10О 69 Ю-Во Вз 6,5 'Вз 174 5610 ' 5,0 1О'с 30 5,5 Ю 5,6.10'е зв 4,9. Ю" 7,7 !Ом 34 П. раств. в нек-рых хлорир. углеводородах, ДМФА, диметилацетамиде, ДМСО, )ь)-метилпирролидоне, диоксане, ТГФ, сульфолане. Обладают стойкостъю к радиоактивному излучению н хим. стойкостью (они устойчивы в р-рах щелочей, слабых р-рах минер.
к-т, слабых и насыщ. р-рах минер. солей, алнфатич. углеводоро.зах, моторных и дизельных топливах, растит. и нефтяных маслах, ПАВ. Частично набухают в карбоновых к-тах, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегцдах, ароматич. углеводородах.
Негорючи. Т-ра начала термич. разложения выше 400'С, т.е, на 40 — 60'С вы<не т-ры переработки. Хим. стойкость полисудьфона хуже, чем у других П. Полисульфон (1) получают поликонденсацией щелочных солей бисфенола А с 4,4сдигалогендифенилсулъфоном в р-ре (в ДМСО, )ч)-метилпирролндоне нли сульфолане), напр.: сн пНаО С ОНа + ! сн + ПС! — ~ у) 802 — <~ ~~У вЂ” С! — н ! + 2П9)ас) Технол. схема включает стадии; синтез П. в р-ре при 150 — 170 'С (в ДМСО) или 190 — 200 "С (в )ь)-метилпирролидоне); разбавление реакц. смеси хлорбензолом; очистка полученного р-ра от )40С1; удаление р-риз еля водой; осаждение полимера из хлорбензола в виде порошка или концентрирование р-ра удалением хлорбензола с послед.
грануляцней из расплава. На стадии грануляции вводят необходимые добавки; красители, термо- н светостабилизаторы, ыаподинтели. Полиэфирсульфон (П) получают цоликоиденсацией дикалиевой соли днгндроксидифеннлсульфона с 4,4сдихлордифенилсульфоном в р-ре или гомополиконденсацней моно- калиевой соли 4-гидрокси-4схлордифенилсульфона в р-ре или расплаве. Полифениленсульфон (!И) синтезируют поликондснсацней дикалиевой соли 4,4сдигидроксидифенила с 4,4сдихлордпфенилсульфоном в р-ре. Технология произ-ва этих П. принципиально не отличается от технологыи произ-ва полнсульфона (!).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
