Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Механизм роста цепи (ступенчатый характер, образование низкомол. продуктов р-ции) позволяет рассматривать П. как радикальную поликонденсацию. Диспропорционирование вторичных своб. радикалов может привести к изменению механизлеа роста цепи. Преимушество Пл возможность получения полимеров из лгономеров, к-рые не имеют «классично функц. групп (дифенилметан). В пром-сти П. для получения полимеров не используют. П. открыта в 1957 В.
В. Коршаком и С. Л. Сосиным. Лмн Корювк В В, Внноградава С В, Неравновссньк полнкснденсаннн, М, 1972 ВЛ дс е ПОЛИРОВАНИЕ (от лат. робо — делаю гладким), чистовая обработка пов-сти разл. Материалов для уменьшения ее шероховатости (высоты микронеровностей) до величины менее 0,1 мкм, создания определенных св-в (высокого коэф отражения, декоративного блеска), очистки от загрязнений, получения точных размеров изделия и ненарушенной струкТуры приповерхностного слоя материада.
П. осуществляют локальным срезанием тончайших слоев материала абразив- 32 ными зернами, закрепленными в полироваяьняке или эластичной леще (механическое П.); растворением в полирующих травптелях (химическое П.); совместным хим. и мех.
воздействием на обрабатываемую пов-сть спец. суспензий (химнко-механическое По используется при обработке полупроводниковых и нек-рых др. материалов); злектролитич. травлением (электрохимическое П.); хнм, р-циями с газовымн травителями (газовое химическое П.). Механическое П. используют в машино- и приборостроении для обработки деталей из металлов, сплавов, оптич. стекла, пластмасс, в микроэлектронике для обработан загозовок из полупроводниковых и диэлектрич.материалов и материалов подложек. Плоские заготовки наклеивают на планшайбы и затем устанавливают на приводимый во вращение полировальник-диск, покрытый тканым (сукно, батист, сатин) или нетканым (искусств, кожа, замша, полиуретан) материалом, Он должен иметь высокую изиосои теплосгойкость и обеспечивать закрепление абразивных зерен в своих порах или ворсе.
На полировальник наносят абразивную суспензию, приготовленную на основе порошков алмаза, карбидов В„С и $1С, коруида А1,Оз, оксилов РегОв, СеО, н Сг,О, с размером зерен от 0,2 до 5 мкм. При мехайическом П. деталей круглой илн сложной формы применяют цнлиндрич. полировальники или эластичные ленты. Химическое П. осуществляют во вращающейся вокруг своей оси заполненной травителем емкости, в к-рую загружают одну или песк, заготовок, а также др. способами. Химико-механическое П. проводят так же, как механическое П., но суспензии приготовляют на основе порошков 8!Ов и 7гОв, взвешенных в р-рах щелочей.
Щелочи с обрабатываемым материалом образуют саед. с меньшей твердосгью, чем сам материал, к-рые удаляются при контакте с полнровальником и абразивными зернами. Электрохимическое П. проводят в ваннах с р-рами щелочей, к-т и солей, пропуская электрич. ток через анод-заготовку и электролит. Газовое химическое П. используют для удаления с пов-стн кремниевых пластин загрязнений и слоя материала с нарушенной структурой. В реактор подают галогенсодержащие газы, напр.
НС(, и в результате р-ции бй 4 4НС! -в 5!С1в + 2Н, прн т-ре ок. 1200'С происходит травление кремния. См. также Палироли, Травление. ц Н. Н и а роев.дев с го. ПОЛИРОЛИ, хим. препараты, используемые для улучшения качества разл. пов-отей (металлических, деревянных, с лакокрасочными покрытиями) и придания им декоративного блеска. При воздействии П. на поверхностный слой материала (обычно с помощью спец. станков, реже-вручную) происходит лалироваиие. Выпускные формы П.-порошки, пасты, суспеизии, эмульсви, р-ры. Порошки подразделяют на твердые, или абразивные (алмаз, коруид и дря размер частиц О,!0-60 мкм), прнмеяяемые при доводке и для предварит.
полирования, и мягкие (чаще всего окснды Сг, Ре, А(, иногда — ультрамарин и др ) — для окончат. полирования пов-отей. В составы паст входят порошки, масла, связующие, ПАВ и т.дя в составы суспензий -порошки, к-ты или щелочи, ингибиторы коррозии и дрд в составы эмульсий и р-ров — масла, спирты. смолы и т.и. В мебельной пром-сти П. предназначены для наведения зеркального блеска непосредственно на деревянную пов-сть или нанесенное на нее лакокрасочное покрытие. В первом случае в качесзве П,применяют спиртовые лаки, или политуры (шеллачные, нитроцеллюлозные и др.); напр.,шеллачная политура представляет собой 10 — 15' -ный р-р нрпр.
смолы шеллака в 90-95%-ном зтаноле. Путем многослоево. го (в среднем 500 слоев) нанесения политуры создается гладкое прозрачное покрытие с зеркальным блеском, четко выявляющее текстуру древесины и имеющее толщину 20- 30 мкм. Во втором случае П. наносят на лакокрасочные покрытия (в оси. иэ полиэфирных лаков и эмалей). 33 ПОЛИ САХАРИДЫ 21 В быту П. используют для чистки и поддержания блеска металлич. пов-сгей; для получения зеркального блеска на лакокрасочных покрыв иях (мелкий ремонт покрытий автомобилей, мотоциклов и др см.
Автакагметика)! для ухода за мебелью. В состав типичного пастообразного П. для чистки и полирования металлич. пов-отей входят: олеииовая или стеариновая к-та (8% по массе), щавелевая к-та (2%о), мыло (2о ), водный аммиак (! 5%), мел (40' ), вода (33е о). Полируюшие ср-ва для ухода за мебелью (чнстка, обновление лакированной или полированной пов-сти, придание ей блеска, антисептич. и водоотталкивающнх св-в) изготовляют на масляной либо восковой основе; в последнем случае на полируемой пов-сти образуется защитная пленка.
Выпускные формы этих П.— те же, что и для описанных выше, и, кроме того, аэрозольные упаковки (см. Бытагая химия), а также салфетки из тканых или нетканых материалов, пропитанных полирующимн составами. Типичные П. содержат: на масляной основе — растит. масло (34' ), скипидар (24%), нефрас-СЧ-1557200, или уайт-спирит (20%), циклогексанол (19,3' ), ПАВ (2%), отдушку (0,5' ), краситель (0,2о ); на восковой основе-воск (14' ), церезин (3' ), нефрас-СЧ- 155/200 (27%), диспергатор ОП.!0 (5%), полиэтиленгликоль (0,5%о), отдушку (1' ), воду (49,5%). гус юлвв А.м., сучков В.н., коростелев ю.х., хвивв ллв сос, 3 вел. м., !987. л и, юд ПОЛИСАХАРИДЫ (глнканы), полимерные углеводы, молекулы к-рых построены из моносахарндных остатков, соединенных гликозидными связями. Степень полнмеризации П.
составляет от 10-20 до песк. тысяч остатков. Каждый моносахарндиый остаток в составе П, может находиться в пиранозной или фуранозной форме и иметь а- или ГЬкоифигурацию гликозидного центра (см. Макагахариды). Моносахарндный остаток способен образовывать одну глнкозидную связь с соседним моносахаридом, но может предоставить иеск, гидроксильных групп для присоединения др.
моносахаридов. В соответствии с этим, как и в случае олигосахаридов, молекулы П, могут быть линейными или разветвленными. Линейные П. имеют один невосстанавлнвающий и один восстанавливающий конец; в разветвленных П. также м.б. только один восстанавливающий конец, тогда как число невосстанавливаюших концевых моносахаридных остатков на 1 превышает число разветвлений. Благодаря гликозндной гндроксигруппе восстанавливающего конца молекулы П. могут присоединяться к молекулам неуглеводиой природы, напр. к белкам и пептидам с образованием гликолратгииаа н лратеагликаиае, к липндам с образованием лилояалисакаридал и гликплилидаа и т.
дд в сравнительно редких случаях наблюдается образование пиклических П. Гидрокси-, карбоксн- и аминогруппы моносахаридных остатков, входящих в По в свою очередь могут служить местами присоединения неуглеводных группировок, таких, как остатки орг. и неорг. к-т (с образованием ацетатов, сульфатов, фосфатов и др.), пировиноградной к-ты (образующей циклич. ацетали), метанола (образующего сложные эфиры с урановыми к-тами) и т.д. П., построенные из остатков только одного моносахарида, наз. гомополисахаридами (гомогликанами); в соответствви с природой этого моносахарида различают глюканы, маклины, газактаны, ксиланы, арабинаны и др.
Полное название П. должно содержать информацию об абс. конфигурации входящих в его состав моносахарндных остатков, размере циклов, положении связей и конфигурации глнкозидных центров; в соответствии с этими требованиями строгим назв., напр., целлюлозы будет поли(1т4)+Р- глюкопиранан П, построенные из остатков двух и более моносахаридов, наз. гетерополисахаридами (гетерогликанами). К ним относятся глюкоманианы, арабиногалактаны, арабпиоксиланы и др. Строгие назв, гетерогликанов (а также и гомополисахаридов, содержащих разветвления или песк.
типов связей) громоздки и неудобны в употреблении: обычно пользуются широко распространеннымн тривиальными 34 22 ПОЛИ САХАРИДЫ назв. (напр., гепарии, гликагеи, инулин, ламинарии, хитии), а для изображения структурных ф-л часто применяют сокращенную запись (см, также Олигасахариды): -»4)Р-Р-Мавр(1» 4)р 0-Мавр(1-»4)р-0-Мавр(1-» 6 1 а-Р-Ра!р Галактоманнан; а-Р-галактопирано-)3-Р-маннопираыаы (Мапр и Оа!р — соотв. остатки маинозы и галактозы в пиранозной форме) -» 4)Р-Р-Ху!р(1-»4)Р-Р-Ху!р(1-»4)а-Р-Ху!р(1-» 2 (4-Ме)а-0-6 !ерА 4-О-Метнлглюкуроноксилан; (4-О-метил)-а-Р-глюкопиран- урона+Р-ксилопиранан (Ху!р н О1срА — соотв. остатки ксилозы и глюкуроновой к-ты в пиранозной форме, Ме = СНз) (-»4) б-0-6 1 срА(1-» 3) ~3-0-0 1 ср!ЧАс (1-» ) « Гиалуроновая к-та, глюкоэаминоглюкуроногликан; 2-ацетамидо-2-дезокси+Р-глюкопирано+Р-глюкопирануроногликан (Ас = СН,С(О)) П.