Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 7
Текст из файла (страница 7)
к. применяют аммовиевые соли дисульфокислоты 1,4-димезиднноантрахннона, в частности гекса- НСН метилецпнаммониевую соль, однако 8 при этом понюкается устойчивость к мокрым обработкам. Для полиэфиров примеюпот П. к. ф-лы П (красно-коричневого цвета) и 1-(2-карбоксифениламино) антрахи- О ХНАг нон (красного цвета, 1П), а также «антримидыв, напр. 3-(1-антрахинониламнно) бензаптрон. О О 8 С О Нн-т, " Нз В качестве П. к.
широко применяют нерннонопые нрагюнелн, напр. продукт конденсации тетрахлорфталевого ангидрида и 1,8-нафтилендиамнна (красный П. к.), производящвйся всеми ведущими фирмами мира. Многие нз этих красителей устойчивы в полнамидах, оддако часто дают окраски с недостаточной светостойкосгъю. Прахтнч. значение имеет ряд мегаллокомплексных П. к., напр. )ь)!ъкомплексы азометинов, в частности красный П.
к. для полиэфиров (см. ф-лу 11 в ст. Азомегнннобые нрасннгелн), а также Сг-компдексы азокрасителей состава 1:2 ф-лы 1У (желтые, оранжевые, красные): Хш О,47(О) О; + й-НзбфдНН„БО8А!Вг ВО89(НСН81 М-евкеаалепшиб петела Иногда комплексы типа 1У проюводят в виде гексаметилендиаммониевых солей. П. к. предназначены для окрашивания, как правило, готовых полимеров, в к-рые они могут вводиться в виде порош- 13 14 ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕРНЫЕ ков методом опудривания гранул вли смешением с порошками полимеров.
В случае полиамидов иногда применяют кращение гранулята из водных ванн, напр. сульфопроизводными соед. 1 и комплексами типа 1У. Наиб. технологичный метод- применение спец. выпускных форм, представляницих собой гранулы концентратов П. к. в соответствующих полимерах-носителях. В качестве последних используют полимеры, подлежащие крашению, а иногда — сложные смеси полимеров Применение П. к. в процессе синтеза полимеров в большинстве случаев нецелесообразно. М В Казним ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ (интерполимерные комплексы, поликомплексы), содержат цепи, состоящие из комплементарных макромолекул; устойчивые махромол.
соединения. Св-ва качественно отличны от св-в исходных полимеров. Так, из р-римых в воде полимеров образуются поликомплексы (П.), нерастворимые в реакц. среде. Получают П. смешением р-ров комплементарных макромолекул н матричным синтезом. Известны П., образованные химически комплементарными сетчатыми и линейными макромолекулами. Такие П. могут быть получены как матричным синтезом, так и путем химически активир. транспорта линейных макромолекул в заранее синтезир.
сетчатые полимеры. Схема образования П. из химически комплементарных макромолекул представлена ниже (и и б-упорядоченная и неупорядоченная структуры соотв.): БА В$ ЕА В-) ! 8 ВВВ Напр,, если А = СООН и В = ОН, между цепями с группами А и В образуются водородные связи, если А =СОО и В = ХКз-ионные. П. образуются и разрушаются в узких интервалах изменения внеш.
условий — т-ры, состава р-рителя, рН, ионной силы р-ра и др., т. е. р-ции носят ярко выраженный кооперативный характер. Изменение внеш. условий сопровождается смещением равновесия, при этом изменяется соотношение между структурами н и б. Именно благодаря кооперативному взаимод. между макромолекулами П. оказываются весьма устойчивыми соед. даже в тех случаях, когда сноб. энергия взаимодействив отдельных звеньев комплементарных цепей мала (всего песк. десятков Дж/моль). Так, известны П. (стереокомплексы), образованные цепямв изо- и синдиотактнч.
полиметилметаирилатов, к-рые удерживаются силами Ван-дер-Ваальса, П., стабилизированные межмол, водородными связями и (или) гидрофобными взаимод., П., в к-рых полиионы противоположного знака заряда соединены ионными связнми (т. наз. полимер-полимерные»хзли, или полиэлектролитные комплексы). Р-ции образоваюш П. высоко избирательны по отношению к мол. массе и хим. строению полимерных реагентов.
Устойчивые П. возникают только в том случае, если степени полимеризации (СП) реагентов превышают нек-рые определенные значения. Так, зависимость устойчивости П., образующихся при взаимодействии высокомол. полимера (СП > 103) с химически комплементарными ему полимергомологами, от СП последних имеет $-образный характер. Значения СП, при к-рых наблюдается резкое возрастание устойчивости По зависят от природы взаимодействующих макромолекул и находятся в интервале от песк.
мономерных звеньев до десятков и даже сотен. В частицы П., образуюп»неся в полимолекулярных двухкомпонентных полимерных системах, предпочтительно включаются цепи, имеющие наибольшую СП. В многокомпонентных полимерных системах, содержащих комплементарные цепи раэл хим. природь», в частицы П. селективно отбираются макромолекулы, имеющие наиб. сноб. энергию взаимодействия звеньев Один из примеров-избирательное взаимод. в крови гепарина 19 Т етекл, 'С Юз-ПО 60-65 30-35 15-20 105-115 от — 5 ло — 1О от — 50 ло — 60 от — 65 Ло — 70 от — 70 ло — 75 65-7Е 105-1 Ю 45-50 СИ, С,н, С,н, с'н, с,н,", С,',Ны с,",ны Сына акала.сз С,из " сн,сйсн,о П.
раста. в сложных эфирах, в т. ч и в собств. мономерах, хлорир. и ароматич. углеводородах; поли-и-алкилметакрилаты (К = С, — Со) раста. также в ацетоне, при дальнейшем увеличении длины К улучшается р-римость в менее полярных р-рителях и снижается масло- и бензосгойкость П. устойчивы к действию воды, разб. р-ров к-т н щелочей, света, 02. Разрушаются коиц минер. к-тами (Н2ВО4, НХОз) Прй 80 — 100'С П. гидролнзуются р-рами к-т й щелочей до полиметакриловой к-ты. Термодеструкция (200 — 250'С) П. алнфатич. спиртов приводит к почти количеств выходу мономера (- Рбаде). Под действием 7-излучения поли-и-алкилметакрилаты с К < Со также деполимеризуются, с К > Се образуют гели в результате сшивания боковых цепей.
С увеличением н-влхильного К от С, до С,о прочность, плотность, твердость и т-ры стеклования П. уменьшаются, эластичность возрастает (см. табч ). При К > С,о 20 с его антагонистами-полимерными четвертичными аммонневыми солями. Противоположно заряженные макромолекулы гепарина и антагониста образуют П. (неактивный) в присут. значит. кол-в разл. прир.
полнэлектролитов- ДНК, РНК, белков. Указанные проне»сы отбора цепей по мол. массе и (нли) по хим. строению осуществляются в многокомпонентных системах путем р-ций оомена и замещения между разл. частицами П. Такие р-ц ц» возможны благодаря обратимости взаимодействия между макромолекулами, включенными в П, П. могут быть подвергнуты хим.
модификации, напр. сшиванию путем превращения части водородных или ионных свюей в ковалентные. При этом существенно изменяются св-ва П.-повышается их устойчивость к разрушающим воздействиям, изменяются набухаемость и р-римостьн теряется способность к р-циам обмена. П. явдюотся, напро комплексы ДНК, белков-гнстонов с ДНК, комплексы синтетич. линейных полнзлектролитов с белками и с мицеллярными ПАВ. П. используют как структурообразователи дисперсных систем, в т. ч. для грунтов и почв, эффективные ср-ва для борьбы с водной и ветровой эрозией почв, как полимерные биосовместнмые материалы в медицине, а также как носители ферментов и при создании днагностнч, систем в биологии и биотехнологии. Многие П.— комплексообразуюшие в-ва, в связи с чем онн м.б.
использованы для извлечения н концентрирования ионов переходных металлов из разб. во»шых р-ров. Лкт Платэ Н А, Литыаиозиа А Д, Ноа О Б, Макроыолеаулариые резании, М, 1977, Бектураз Б А, Биыеилииа Л А, Иитерполаыериые «оыплекаы, А-А, 1977, а банок В А, Паппааз И М, «Быаокоыол. заела, аер А, 1979, т 21, 38 2, а 243-81, Зелик А Б, Кабанов В А, «Уаптли кпыииз, 1982, т 51, а 9, а 1447-83 Л Б Закал. ПОЛ$%Ъ$ЕРЦЕМЕНТз см. Полимербезнон. ПОЛИМЙРЫз см, Высокомолекулярные соединения. ПОЛИМЕТАКРИЛАТЫ, полимеры эфиров метакриловой к-ты обшей ф-лы à — СН2С(СНз)(СООК) — 2 . Наиб.
практически важны поли-н-алкилметакрилаты — аморфные стеклообразные (К = С, — Сз), эластичные (К = С вЂ” С,а) н воскообразные крнсталлич, (К > С, ) полимеры. Ь. циклнч. спиртов-аморфные стехлообразнйе полимеры, ненасыш, спиртов-хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры. П. отличаются от полиокрилоюон с теми же К более высокими т-рами стеклования; виже приведены т-ры стеклования нек-рых Пл ПОЛИ-4-МЕТИЛ-1-ПЕНТЕН 15 П. кристаллизуются в результате упаковки боковых цепей, причем т-ры плавления растут с увеличением длины й. Получают П.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
