Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Кардовые, П. характеризуются высокой хнм. стойкостью. Р-рнмость и термич, св-ва алифатнческих П, сильно зависят от мол. массы, длины метилеиовых цепочек между 1,3,4-оксадназольными циклами н способа получения; так, т-ры размягчения их лежат в области 60-250'С, Все раста.
в м-крезоле и муравьиной к-те. Известны также элементоорганические Па содержащие БВ Р, карборановые или ферроценовые циклы. Из р.ров ароматических П. в олеуме формуют термостойкое волокно охсалои (см. Термастайкие волокна). Кардовый П.(ниппон-1)-пленкообразователь для лаков, из него изготовляют также разл. изделия. Кардовые П. можно использовать для произ-ва стекло- и углетекстолнтов, прессматериалов, полупроницаемых мембран, пленок н защитных лакокрасочньгх покрытий, длительно эксплуатируемых при 200 — 300'С и в агрессивных средах. Лам Ли Г.. Стаффи Д, Нсвплл К, Навыс тиисйиые папимеры, пер. с англ, М., 1972; Вииагрелава С. В., Выгадский Я.
С, «Успеч» ламии», 1рау, т 42, в. 7, с. 1225-64; Вюллер К.-У, Тепла-в термасгайкие иалимеры, ер. с вем., М, 1984. д р тур. ПОЛИОКСИМЕТИЛЕН, то же, что палиргормальдегнд. ПОЛИОКСИПРОПИЛЕН, то жеу что лодапролнленокснд. ПОЛИОКСИЭТИЛЕН, то же, что падиэтиленоксид. ПОЛИОКСИЭТИЛЕНАЛКАНОАТЫ, то же, что аксиэти,траванныв жирные кислоты. 26 18 ПОЛИОКСИЭТИЛЕНАЛКИЛАМИНЫ Пока>агась Полнпро- Полиэтилен Поли>гидон Поли.4- пилон высокой наткой ыс ил-1- плоти клоки нситси Линейная плота, такс коыплсксиой нити рсханого волокна талннгиа ыонопити н вити иа орнснтир плоской планки,ыкы Молуль лсфорыанни растяисниа, МПа Опвхит нротассть, сНутскс Относит удлинснис, М Плоти, гусы> т рвхывгт, С з,о-го 2,0-20 О,з-о,б 1О ЗО З,О ЗО О,З О,б 1О 80 1О Ю 10-50 1500 4800 1500-6900 800-1500 5000-ЗЯЮ 35 45 ЗО 50 15-20 заю 25-50 9,83 210 715 ЗО 40 9,92 95 -!ЕО 5-45 екм 120-125 1О-ба 0,91 155 1бе Достоинства П.в.-высокая эластичность и низкая стоимость благодаря доступности сырья; недостатки — низкая светостойкость и относительно невысокая т-ра плавления.
Выпускают П. в. под след. торговыми назвл алатон, геркулон, комфорлон, мераклон, пайлен, рафия, спанстрон, ульстрон, хайфекс и др. Применяют в произ-ве нетонущих канатон, брезентов, рыболовных сетей, фильтровальных, гарных и обивочных тканей, ковровых изделий, тканей для нерх. одежды и др. Разработан способ получения высокомодульных (до 200 МПа) и высокопрочных (до 5 ГПа) П.в. нз 2 — 3'$-ных р-ров полиэтилена высокой плотности (мол. м. 1,5 10 ). Сформоваиные нити подвергают высокоорисигац. вытяжке 27 ПОЛИОКСИЭТИЛЕНАЛКИЛАМИНЫ, то же, что оксиэтилированные алкиламины. ПОЛИОКСИЭТИЛЕНАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, то же, что аксиэпшлированные спирты. ПОЛИОКСИЭТИЛЕНАЛКИЛФЕНЙЛОВЫЕ ЭФИРЫ, то же, что оксизтилираванныв а.книлфенолы. ПОЛИОЛЕФИНОВЫЕ ВОЛОКНА, синтетич. нолокна, получаемые гл.
обр. из нзотактич. полипропилена, полиэтилена, реже — из поли-4-луетил-1-пентена. Формуют нз расплавов полимеров зкструзионным методом (см. Формаванив химических во юков); выпускают в виде колгплексных нитей, мононитей, нитей из ориентир. пленки (плоской и фибриллированной) и резаного волокна. Ориентац, вытягивание сформованных волокон (в 5 — 10 раз) осуществляют на обогреваемой металлич, пов-сти или в воздушной среде при т-ре на 20 — 30'С ниже т-ры плавления полимера. Фибриллир, ннтн изготовляют иэ ориентир. полосок пленки шириной 1-50 мм и толщиной 25-80 мкм, пропуская их через вращающийся валок-фибриллятор, на пов-сти к-рого размещены иглы (6-64 на 1 см).
При контакте с ними на пов-сти пленки образуются надрезы, увеличивающиеся в размерах. Фибриллирующее устройство включает: фибриллятор; «плавающий» вал для изменения угла обхвата фибриллятора пленкой; тянущий блок, состоящий из трех валков, с помощью к-рых пленка получает необходимое натяжение. Часть волокон и нитей выпускают окрашенными; кращение проводят в массе орг.
и неорг. пигментами (см. также Крашеные во,юков). Для повышения устойчивости П, в. при нагр, и УФ облучения в полиолефнны на стадии их синтеза илн грануляции вводят стабилизаторы (фенолы, ароматич. амины, аминофенолы или др. саед.). Осн. св-ва П.в. приведены в таблице.
Прочность фнбриллир. нитей с повышением степени фибрилляции снижается, Волокна и нити обладают высокими диэлектрич. св-вами (8 2,1-2,5 при частоте 1 !04 Гц). Трудно воспламеняются, но горят. Гидрофобны, устойчивы в к-тах и щелочах (за исключением конц. к-т: НР(Оз и хлорсульфоновой ВОЗ(С!)ОНз. Не раств, в неполярных орг. р-рителях (бензол, толуол, декалин, тетралин) ввиду высокой кристалличности полиолефинон при комнатной т-ре; но с повышением т-ры набухают, а затем растворяются. Устойчивы к действию микроорганизмов.
СВОЙСЗИАПОЛИОЛБФИНОВЫХ ВОЛОКОН !укатаны исходлыс нолиолафины) до 40 000 ',4; используют ях гл. обр. для получения композиц. матерналов. Мировое произ-во 1,5 млн. т (1985), Впервые произ-во волокна иэ полипропилена осуществлено в Италии (!958). Л З ворс в М. П, 'в кн. Карбопсоныс сянтстивыкнс волокна, пол рсд К К Псрапслкнна, М, !975, с 491-589, Зверев М П, А аду ласкова 3 3, Волокннсгыс "раа. и орн итиро па:пгьгсрвых планок, М, 1985, К пи не ~ то а Ун о ккатайУ сон! Снап 5 па > 11>Ран), 1987 т 58 На б Р уеу- 14' МЛ З.тра ПОЛИОЛЕФИНОВЫЕ ПЛЕНКИ, см.
Пленки полимерные, ПОЛИОЛЕФЙНЫ, высокомол. полимеры, получаемые гомо- и сополимеризацией олефинов по радикальному, ионному нли координационно-ионному механизму. В зависимости от пространств. расположения боковых групп в макромолекуле м.б. атактич., изотактич, или синднотактическими. Известны термопласты н эластомеры. Для кристаллических П. характерны высокие мех. прочность и диэлектрич, св-ва, устойчивость к действию агрессивных сред (кроме сильных окислителей).
Наличие в цепях П, разветвленных адифатнч. или циклич, боковых заместителей приводит к повышению т-ры плавления и теплостойкости. В пром-сти П, широко используют для произ-ва пленок и волокон. Наиб. важные представители термопластов — пализпгилвн, полипропилеп, полибутен, поли-4-метис-). пвнтен, эластомеров-этилвн-пропилвновые каучуки; каучукоподооными св-вами обладает полиизвбутилвн.
Л и Крсипсаь Б А, Клсйнср В И,в юг Итоги науки итсхникн,ыр Хиына и тсхиологиа высокоыомкулариых ссадянаний, т 5, М, 1974, Крнстал. литсскис нолполсфины, т 1-Сингах, пср с англ, М, 1970. Ф С Лм осака ПОЛИОЛЕФИНЫ ХЛОРЙРОВАННЫЕ. В иром-сти производят хлорированные полиэтилены (ХПЭ, СРЕ, БР, хостапрен, лютриген, эласлен, гачофлекс, сольиолак и др ) н хлорированиый полипропилен (ХПП, парлон Р, алпродур, суперклон) методами хлорирования в р-ре и суспеизии. Р-рителями полиолефинов при хлорировании в р-ре служат СС14, а также хлорбензол, тетрахлорэтан или др. высококипящие хлоруглеводороды.
Концентрация полимера в р-ре составляет 3 — 4'А по массе. Условия определяются типом полнолефииа и р-рителя. Так, в СС14 полиэтилен высокого дав пения (ПЭим ) хлорируют обычно при 60 — 76 'С и нормазьном давлении, полиэтилен низкого давления (ПЭ„) -прн 90 — 130 'С и 0,3-1,! МПа, полипропилен (ПП)— при 90 — 130'С. Хлорирование в водной суспензии осуществляют в присут. в-в (напр., хлорбеизола), вызывающих набуханве частиц полиолефина и облегчающих диффузию в них хлора, и в-в, препятствующих агломерации частиц (иапр., СаС1„Са- нли Еп-соли жирных к-т), или насыщают воду НС!. Добавление в суспензию ПАВ повышает смачиваемость частиц полимера водой. Хлорирование в суспензии более экономично, т.к. Ве требует большого расхода р-рителей, концентрация полимера при этом выше, чем в р-ре.
Способы хлорирования твердых полнолефинов (порошок, гранулы) и нх расплавов пока не реализованы в пром-сти. Св-ва П.х. зависят от структуры, состава, мол. массы и ММР исходного полнолефина, от способа и степени его хлорирования, а следовательно, от характера распределения хлора в макромолекуле П.х, Характерные св-ва П,хл более высокие, чем У полиолефинов,масло-, бензо-, огнестойкостзч высокие адгезия к разл. материалам и оптич. прозрачность, эластичность и морозостойкость, р-римосгь в орг.
р-рителях, хим, стойкость, способность вследствие наличия хлора к хям, превращениям, устойчивость в морской воде, к действию у-излучения и биокоррозии. П.х. не содержат токсичных остаточяых мономеров, вследствие чего они допущены для применения в контакте с пнщ. продуктами. С введением атомов хлора умсньпгается кристалличность полиолефинов и П.
х. превращаются в полностью аморфные продукты при след. содержании хлора (хлорирование в р-ре); 27>уа (ПЭ. ), 31>до (ПЭ> ), 31>А (ПП). Первые два продукта — эластомеры, третий — гермоэластолласт, для указанных продуктов О„„З, 3 и 11 МПа, относит. удлинение 1500, 1500 н 800кд соответственно. При дальнейшем повышении степени хлорирования возрастают жесткость и проч- 28 ПОЛИП РОПИЛЕН 19 ность, снижаются относит. удлинение и эластичность; при содержании хлора более 60% возрастает р-римость и П.х.
превращаются в хрупкие, стеклообразпые продукты типа хлоркаучуков нлн хлорированного ПВХ. П. хо содержащие более 50ан хлора,— нсгорючие полимеры. Для стабилизации П. х. используют обычные стабилизаторы, применяемыс, напр., для ПВХ (эпоксидные смолы, стеарат Са или'др.); т-ры начала разложения стабилизированных П.х. лежат в интервале 160 — 200'С. П.х. можно наполнять обычными ингредиентами и перерабатывать на обычном оборудовании, используемом для переработки пластмасс, каучуков и лакокрасочных материалов. В иром-сти производят хлорированные: ПЭ (25 — 48% хлора — эластомеры, термозластопласты), ПЭ и ПП (содержание хлора 64-66'А; р-римые стеклообразные продукты, используемые как пленкообразующие для лаков; см Хлорирввввкые полиэтиленовые лаки).
Хлорированные ПП предназначены для произ-ва защитных лаков (в т. ч. для получения необрастающих лакокрасочных покрьпий), красок для маркировки дорожных покрытий, клеев, несмываемых чернил, огнезащитных пропиток для тканей. Нек-рыс св-ва эластомерного хлорированного ПЭ (27'А хлора) приведены ниже: — ЗЗ 1,11 10 ЗОО т стекл, 'С Плапг, г)смз р„том м Заектрич оро ас ь, квгм 1ВБ при 1 крп орзг )МГп Парапроиипымость пленки толгзииаа 25 мкм за 24 ч, ггмз Газопровииаемасть по Оз, мз (м а Па) Валапаглошеиие, Ы через сутки через ЗО суток р-римосп а СШ Ы 0.019 0,134 50 В,69 1О 0,1 О,б 99,В Эластомерные хлорированные ПЭ (вязкость по Муни 30 — 90 при !00'С) превосходят все др.
крупнотоннажные каучуки по огнестойкости„устойчивости в сжиженных фреонах, стойкости к биокоррозии. Они вулканиэуются пероксидами или серой в сочетании с ускорителями. Для вулканизатов о „, 15 — 25 МПа, температурный интервал эксплуатации от — 60 до 180 'С. Применяют их для произ-ва формованных изделий в автомобильной пром-сти, силовых и огнестойких кабелей, изоляции проводов, РТИ, искусств. кожи, в антикоррозионной технике. Термоэластопласты используют для виспа и внутр отделки зданий, для произ-ва безрулонной кровли, мембран и дра как немигрирующие эластификаторы (повышают ударную прочность ПВХ), а также как добавки при совместной переработке разнородных отходов и смесей вторичных полимеров.
О хлорированных полиолефиновых эластомерах см. также Бутилкаучук, полиэтилен хлорсульрбированиый. Мировое произ-во хлорированных ПЭ 70 тыс. т (1988) и имеет тенденцию к росту, хлорированных ПП 12 тыс. т/год (1989). Лил Промышззегпзме злороргаивческие пролуктм, М, !92В, Соаремеивое сссз алике производства и оимеиеиил кларироааилма палйолефииоа, М, 1919 10азориал ивформапил НИЙЗЭХИМ), Роикии Г М, ецластаческие массма, 19ВО, ГВ В, с 1В-20, 19В4, Ь911, с 20-21, 19ВЗ, ГИ З, с 20-22, СиРота Я Г, малификапиа структуры й саааста полиолефииоа, 3 изл, л, 1994, к1пмгп Ро)зм Вп апо теаапо)оа„л,)ОВ), ч В, ГИ Х р ЗЗ-ЗО, т В, ЗЬ 10, р 51-15 Гак ра ил ПОЛИОРГАНОСИЛАЗАНЫ, см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
