Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 8
Текст из файла (страница 8)
радикальной полимеризацией метакрилатов в массе, эмульсии или суспензни, реже-в р-ре. Анионной полимернзапией на металлоорг. катализаторах получают стереорегулярные П. Наиб. широко применягот полимеры метил-, этил- и бутилметакрилатов, а также их сополимеры СВОйСтВА ПОЛИ«пАЛКИЛМКТАКРИЛАТОВ ! — СН,С(СН,!(СООВ! — !. ло Плотя Тверлссть по о, Огассвт а3ог 25'С, Вкккерсу, Ьйта унлвнег<аеэ Мпа внв, 'А 63 4 35 7 28 5 7 230 24 2 250 <Ю 70 90 1,187 1,119 1,085 1,055 1,020 1,489 1,484 1,484 1,483 1,477 с,н, с,н, с,н <СН,),'Су) СН, * Обратны сляпаем эластичны друг с другом и с метакриловой к-той для произ-ва орг.
стекол (см. Палимвтилмвтакрилагн, Стекло органическое), протезов (хирургия, стоматология) и контактных линз для глаз (на основе гндрофильных П.— см. Полимерные гидро- гели) Полимеры и-бутил- и изобутилметакрилатов, их сополимеры используют для приготовления клева н лаков (см. Полианрилввыв лаки, Клен синтетические), а также как связующие в произ-ве слоистых пластиков. Перное пром. произ-во пластмасс на основе П. освоено в Германии и США в кон. 20-х гг. 20 в.
Лыл Энппклопелвв полвмеров, т 2, М, 1974, с 179, Платэ Н А, Шнбаев В П, Гребнеобраэпыс полямеры а нялк с крнсглллы, М, 1980, Тате!кот ц Н, Аплгеетв Ь )Ч, «Ащапои гп Ро1уыы Всмпсеэ, 1981, т 39, р 95-208 Я П Шкбл а. ПОЛИМЕТАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА, см. Полиакриловал кис.вата. ПОЛИМЕТАЛЛООРГАНОСИЛОКСАНЫ« см. Кремний- органические полимеры.
ПОЛИМЕТИЛЕНОКСИД, то же, что ло.гггформалвдегид. ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ [ — СНэС(СНВ)(СООСН,) — ]е. В иром-сти производят аморфйый атактический П, (толыго ок. 80'/о мономерных звеньев входит в полимерную цепь в синдиотактич. последовательности); бесцветен и прозрачен; мол. масса от десятков тыс. до нескольких млн. (для полимера, получаемого блочной полимеризацией при УФ облучении); плоти.
1,!9 г/ем~; и~~о 1,492. Раста. в карбоиовых к-тах, сложных эфирах (в т.ч. в собств. Мономсре), кетонах, ароматич. углеводородах; устойчив в воде, разб. р-рах щелочей и минер. к-т, алифатич. углеводородах; полностью гидролизуется водным р-ром щелочи при т-ре не ниже 200 'С и конц. Н2БО4 при 75'С. Облалает высокой проницаемостью для лучей видимого и УФ света (светопропускание при толщине 5 мм и 2 340 мкм составляет ! 1вгЬ), высокой атмосферостойкостью, хорошими физ.-мех, (Ов„, 78 МПа, ударная вязкость 18 — 20 кДж/ма) и электроизоляц св-вами. При иагр.
выше 105 — !!О'С П. размягчается, переходит в высокоэластичное состояние и легко формуется. При 300-400'С в вакууме практически количественно деполимеризуется. Известны стереорегулярные П. — кристаллиэующиеся полимеры, обладающие более высокой плотностью и высокой стойкостью к действию р-рителей, чем атактический Пй в иром-сти их не производят. В пром-сти П. получают преим. Радикальной полимернэапней метилметакрилата (М.) при умеренных т-рах в присут. инициаторов гл. обр.
в блоке (массе) или суспензии, а также в эмульсии и р-ре. Блочной полимеризацией в формах из силикатного стекла получают листовой П. толщиной 0,8-200 мм (см. Стекло органическое). Суспензионную полимеризацию М. проводят в водной среде в присут. стабилизатора суспензнн (напр, сополимера М с че такриловой к-той, поливинилового спирта, коллоид- 21 1-200 22- 28 20-90 800 -!800 90-100 160-190 90 (1-2,5) 1О г 2,1-2 2 10'1 Псквэатель теаучсств расплава (260'С, 50 Н, 1О ынн) о „,МПа Огаосвт уллнвевне, 5' Молулв увруг остс прк рвсгвяслня, МПа Твердость по Брпнеллы, Ь(па Теплостоакость по Вака (грув 1О Н), 'С . Коэф светопропуаспгнв, И 18 В (1О Гл) «<10" гл) р, Омом Газо- и паропроницаемость у П.
несколько выше, чем у полипропилена и полиэтилена. В пром-сти П. получают полимеризацнсй 4-метил-1-пентена в массе на кат. Циглера — Натты [Т(С11-А1(СВНэ)ВС13 при 45 — 70'С и давлении до 0,4 МПа. Полученную суспензию П. в мономере промывают, полимер отжимают и сушат, после чего в него вводят стабилизирующие добавки и гранулируют. 22 ного фосфата Са) н регулятора мол массы (алифатич. тиоспирты) Получаемый П («бисер») представляет собой прозрачные шарики разчерачи 0,1 — ! мм Обычно из него изготовляют гранулы разлгерачи 3-5 мм Суспензионньгй гранулированный П (мол м 90 — 150 тыс), т. иаз, формовочный П.
(О „, 74 МПа, ударная вязкость 18-20 кДж<ма), близок по св-вам блочному листовому П; в вязкотекучее состояние переходит при т-рах выше 160 — 180 тС, Чаще всего синтезируют сополичеры М. с 2-10',Ь по массе акриловых ыономеров (метил-, этил-, бутилакрилата или др.), к-рые вводят для снижения вязкости расплава П. В связи с проблемами экологии в 80-х гт. началось вытеснение суспензионного метода непрерывной полимеризацией М, в массе; П.
получают в виде расплава, из к-рого формуют листы или гранулы. Граиулированный П. перерабатывают экструзией в листы, применяемые для изготовления светильников, реклам, дорожных знаков и др., в профилир. изделия и трубы, а литьем под давлением-в элементы оптики, осветит. приборы в автомобилестроении, шкалы и индикаторы приборов, элементы приборов для переливания крови в мед. технике.
Гомополимер М. (Мол. ч. 400-500 тыс) в виде бисера используют как отделочный лак в кожевенной пром-сти, сополимеры М с акриловыми мономерами-в произ-ве лаков и эмалей (см Полиакриловвгв лаки). Развивается также применение П. в произ-ве оптич. полимерных волокон и оптич. дисков для лазерных видеопроигрывателей. Массы, содержащие смесь бисерного П с М, и др.
компонентами, применяют в стоматологии. П. легко обрабатывается обычными чех методами, склеивается и сваривается. Суспензионный П производится под торговыми назвл лакрнл (СНГ), люсайт (США), диакон (Велнкобритайня), плексиглас, плексигум (ФРГ), ведрил (Италия), делпет, парапет (Япония) Произ-во П, в Зап. Европе 160 тыс т (!986), в т.ч.
99 тыс, т формовочного П. Лмн Дебскна В, Поляметнлмстакрнлат, пео с польск, М, 1972,Эялвалопеляв пол меров. т 2, М, 1974, с 203. 09, 504-10, Кшнигоя-иапВЬпсЬ, Вб 9 МвпсЬ, 1975 Пег геле Н, СЬев 1пв ТесЬл э 1980 т 52, УЬ 6 р 477 88, «Кппвшобег, 1983. ВВ 73, Н 9, 5 486 87, Н 1О, В 625-27, 649-51, Соэ. вгпк К О, «Аыся Мамомо< СЬ«м ч 1986, 1Ы 145<146, 5 365-89 Е Ы 7уквнв ПОЛИ-4-МЕТИЛ-1-ПЕНТЕН (темплен, ТРХ) [ — СН вЂ” СН вЂ” 5, кристаллазующийся бесцв. про- 2 л ° СНаСН (СНВ)2 эрачный термопластичный полимер изотактич. структуры; мол.
м. 3 104- 6 1О'; плоти. 0,830 — 0,834 гусм, т. пл. 230 — 240'С; степень кристалличности 40оде. Устойчив к действию воды, насыщ. р-ров солей, конц. НС! и НВБО4, разб. Н)4Оз, хромовой и уксусной к-т, разб. р-ров щелочей, а также масел, спиртов, фенолов, неустойчив к действию ароматяч. углеводородов, алкилацетатов н СС1„. Легко окисляется иа воздухе. Ниже приведены основные св-ва Пл 16 ПОЛИМЕТИНОВЫЕ Лля модифицирования св-в П. осущесталяеот сополимеризацию 4-метил-1-пентена с а-олефииами.
Так, сополимеры с 1-гексеном обладают повыш. эластичностъю и ударопрочностью, с 1-бутеном-улучшенными гибкостью, прочностью и стойкостью к старению, с диенами-способностью к вулканизации. В лаборатории П. получают полимеризадией мономера в инертной атмосфере на катализаторах, состоящих из алкилов или галогеналкилов металлов ! — П1 гр. и хлоридов Ть т', 7г или др, переходных металлов. Перерабатывают П.
всеми известными для термопластов методами (см. Поли. черных материалов переработка). Применяют для изготовления оболочек для проводов и кабелей, светотехн. изделий, корпусов электрич. приборов, прозрачной пленки для электро- и радиоизоляции„ работающих в более жестких температурных условиях, чем полиэтилен, лаба чайной и столовой посуды и др, а также волокон. Мировое произ-во 8-10 тыс. т (1988). Впервые иром.
произ-во П. реализовано в Великобритании в !960. Лип Креллель Б А, Кавалер В И, Сталеел Л Л. Виолле ааллалеф лч, м, Изе С С Иеаа ее ПОЛИМЕТИНОВЪ!Е КРАСИТЕЛИ, имеют в качестве хромофорной сисгемы группы — СН=, образующие цепь сопряженных двойных связей с злектронодонорной и электроноакцепторной группами на концах. Префикс аполи» в названии указывает на содержание большого числа мети- новых групп в молекуле красителя.
Поскольку их число м. б. и небольшим-одна, две, три, четыре и т. п. (по числу групп — СН= красители подразделяют соота. Иа моно-, ди-, три-, тетра- и т.п, метиновые), эти красители правилънее называть ыетнновыыи красипыллми. ПОЛИМЕТЙНЫ, то же, что ппливинилены. ПОЛИМОРФР!ЗМ (от греч. Ро!ушогрЬоз — многообразный), способность твердых а-в и жидких крисгпаллов существовать в двух или неск. формах с разл. кристаллич. структурой и св-вами при одном и том же хим. составе. Такие формы наз.
полиморфными модификациями. Взаимные превращения полиморфных модификаций наз. полиморфными переходами. П. простых в-в принято называть аллотропией, но понятие П. не относят к некристаллич. аллотропным формам (таким, как газообразные Оа и О,). П. широко распространен в самых разнообразных классах в-в. Типичньгй пример полиморфных форм — модификации углерода: алмаз и лонсдейлит, в к-рых атомы объединены ковалентными связями в пространств, каркас; графит, в структуре к-рого имеются слои наиб. прочно связанных атомов; карбии, построенный из бесконечных линейных цепочек. Эти модификации резко различаются по св-вам В случае молекулярных кристаллов (а частности, орг.