Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Перерабатывают П. При 300-380'С литьем под давлением н экструзией, реже-орессонанием (см. Полил<ерник митериолоа п<рероботки). Применяют как конструкц. материалы для изготовления изделий инженерно-техн. назначения, работающих длит, время в экстремальных условиях (прн т-рах от — 100 до 200'С, под нагрузкой, в агрессивных средах) без ухудшения физ.-мех. н электрич, характеристик, а также в произ-ве электроизоляц. пленок, в т.ч. для печатных плат.
П.-свнзующие при изготовлении препрегов, армированных углеродным н др. высокопрочными волокнами. Произ-во в 1985 полисульфона и полнфенилсисульфона ок. 8,0 тью. т/год (сшА), полиэфирсульфона 1,5 тыс. т)год 44 свойства нхкоторых ди- и политнонлтов Показатель Кзззое КзззОз Кзб О Хазбзое На,а Ое знзО Ромбич Гексатон Сначала Гексзтон Ромбич Мако. ыиннал Параметры решетки а, нм ь,' Число рормтльнык елииип е лчепкс Пространстн труппа Г' Днлмоль К) аА, кднтыоль 51,. Днлыоль К) Плоти, т/смз Р-римость, т а 10П т золы прн зе'О 1,045 1,074 ады О,ров 0491 п,«77 з,збз О,зтб 0,9755 0,62«5 Рлам — По! ! 2,336 Р ЗЫ вЂ” 1758 хзтт РЗ2З вЂ” 1683 2,! 75 230,9з — !тббд зеэлз 2,294 — гзтрд 2,159 4,55 22,58 Зз,е! зап 2Ь58 Формально к П можно отнести дитионаты (я=0).
Днтиоваты Ха и К при нагр разлагаются ок. 250'С с образованием МзБО4 и БОр )ЧазБ,О, образует гидраты с двумя, шестью (т. пл 9,1 'С, ннконгруэйтно) и восемью (т. пл. 0'С, ннконгруэнтно) молекулами воды Получают дитионаты р-цией водного р-ра МпбзОа (образуется при взаюлод. МпОз с водным р-ром БО,) с М,СО,; кроме того, ХазбзО синтезируют электролизом р-ра )ЧазБОз.
Днтионат ХазБ,О, — компонент смесей для очистки отходящих газов разл. производств; образование ХазбеО4 нри взаимодействии ХазбзОз с 1з лежит в основе подоме трнн Соли несуществующей дитноннстой к-ты НзбзО„наз. днтионитами, напр. )ЧатбзОе (восстановитель при кубовом крашении тканей) ли Рмса!Р, Поп елн кмис бес!пи|спинета!е, з 2, ьзс 2, Р,!обз ' ИПО4 ° ПОЛИТИПИЗМ (полигиния) (от греч. ро1уз-многочислеиНЫй Н Гуроз — ОтнеЧатОк, форма, образец), частный случай лолиморцзпзлта, наблюдается в нек-рых кристаллах со слоистой структурой.
Полнтипиые модификации-политипы- 45 (Великобритания) Имеются опытно-иром, произ-ва полисульфона в России и ФРГ. Впервые полнсульфои получен в США (1965). Лыа вмллер К -У, тепло- и термостоакие полимеры, иср с ием, Ы, Ш54, с Зеб-54 Л М Вознтмла ПОЛИТЕТРАМЕТИЛЕНАДИПИНАМИДт см. Пряма миды ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНз см Фторляласты. ПОЛИТИОНАТЫ, соли малоустойчивых политионовых к-т обшей ф-лы НОзБ — Б„— БО,Н, где и > 1.
Содержат в структуре зигзагообразные цейи из атомов Б. Известны П. аммония, щелочных, щел.-зем. и нек-рых др. металлов. При нагр. разлагаются, многие раств. в воде, образуют кристаллогндраты. Лучше других изучены П. калия и натрия — бесцв кристаллы (см. табл). Устойчивость П.
падает от саед, с и = 1 к соед. с и = 4; П. с л > 4 мало- устойчивы. ТРитнонат )т)азбзО4 — Р-Римость в воде 109,2 г в 100 г при 20'С; образует тригидрат )ч(азБзОе ЗНзО (АН~аа — 2619,0 кДж(моль). Получают Хизб)04 й др, тритионаты взаимод. МзбзОз с БОз либо М НБОз с БС!з. Тетратионат )ЧазБ О,-р римостьвводе988 г в 100 гпрй 20'С; образует дигидрат ХазбеОе 2НзО (АН~з — 2342,1 КДжтзмоль) Получают )з)азБ40е и др. тетратионатй взаимод МззБ,О, с 1з, Пентатиойаты (напро Ха)бзОе х х 2Н,О, КзБ,О4 1,5Н,О) получают взаимод.
М,БзОз с БС1, или выделяют (наряду с Мзб Ое) из смеси политиойовых к-т, образующихся при взаимод. водных р-ров Нзб и БОз. Гексатионаты синтезируют взаимод. МзбзО, с М)ЧОз в соляной к-те. ПОЛИТО ПНЫЕ 27 построены из одинаковых слоев или слоистых «пакетов» атомов и различаются способом и периодичностью наложения таких пакетов нли слоев. Так, для БзС найдено более 40 политипов. Два параметра элементарной ячейки кристалла БзС одинаковы, третий (с) является переменным, кратен наим. значению этого параметра (0,2518 нм) и изменяется от 0,5 нм (двуслойный политип) до 150 им (594-слойный политип), П.
найден у мн др неорг. соединений со слоистой и плотиоупакованной структурой (Хпб, Сб!з РЫз Мобз, глинистые минералы и др ) Структуры поднтипов близки, первые координац. сферы у атомов в кристаллах одинаковы. Так, для БзС во всех политипах сохраняется тетраэдрнч. окружение атомов, изменения наблюдаются в третьей и выше координац сферах. Все политипы имеют одинаковую плотность, они не переходят друг в друга. Образование политипов объясняют наличием примесей, винтовых дислокаций, колебаниями структуры (порт!лов-беспорядок) П.
открыл в 1912 Г.А. Баумгауэр на примере ЯС. Лмн Всрма А, Криыиа П, Полиморфизм и полнтытнзм а кристачлак, пер с ынл, М, тобо В И Пахомов ПОЛИТОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ (полнтопальные перегруппировки) (от греч ро1уа — многочисленный и Гброзместо), взаимные превращения между разл. изомерами, МЬ„, имеющими строение координационных яояпэдрои или многоугольников — т. наз, политопных изомеров, или полигонов. Понятие о политопах в общем случае не связано с нх реадьным временем жизни П.п. протекают в результате изменения углов полигона (изгибанне) нли длин его ребер (растяжезше — сжатие; см. также Нселдонразцеыие). Грани полигона — равносторонние треугольники и(ини) квадраты.
Как правило, политоп, содержащий только треугольные грани, является основным (энергетически предпочтительным), все другие — альтернатнвнымн. Осн. полигон для х = 4 — правильный тетраэдр, х = 5-тритон. бнпирамида, х = 6-правильный октаэдр и т.д. Альтернативные политопы х =4-квадрат, х = 5- квадратная пирамида (1 квадратная грань), х = 8 — квадратная антипрнзма (2 квадратные грани) и т д В стерео- химически нежестких системах (см Нежесткие молекулы) основные и альтернативные полвтопы энергетически близки друг другу. На рнс. представлены нек-рые случаи П, п, соед. МЬ (стрелками показаны способы движения лнгандов).
Для описания механизмов П и, используют теорию групп. Применяют два независимых способа квантовохнм. расчеты и метод Мъюттертзца, основанный на анализе совокупности струхтурных данных о внутримолекулярных искажениях в однотипных системах (эти искажения отождествляют с механизмом П п ). Экспериментально нанб. изучены П п. для систем с х = 3 — 5 Прн х = 3 происходит П.п пирамцца ыз плоская форма (см. Нирамидаяьззая инверсия), В тегракоордннац. системах, когда М вЂ” непереходнын элемент, вероятность П.п. крайне низка вследствие высокой устойчивости тетраэдрич. формы (возима жизни тетрлэдрич, молекулы СН4 оценивается в 10' с). В то же время с высокой скоростью протекают П.п.
в тех системах, где М-переходный элемент, напр. в тетракоординац, комплексах Хз +, Ргз" (квадрат тетраэдр). Широко представлены П н в пентакоординац системах, для к-рых разность энергий тритон. бипирамиды ()зза) и квадратной пирамиды (Се„) обычно весьма мала ( 25,14 кДж/моль для С1зРРз и ВгзРРз). Обязат. условие реализации П п -соответствие основного волнтопа минимуму потенц энергии Если интермеднаты в к.-л р-ции содержат в качестве центр атома элементы 3-го и высших периодов, нх структуры являются в оси.
производными от структуры тритон бипнрамнды н способны к иизкобарьерным П п. В этих случаях стадия П п. итзтермеднатов имеет особое значение для характеристики стереохим. курса р-ций. Нанр, экспериментально доказанное 46 1 з (грнгоиавлнмн твист) 1 (рмтвннмв меваннзм) 3 Свт Оя 1 ° ( (лнрамнвавлнм инверсия) ~вз «8, в 3 Рзя Сзт в ~ з «? 3 (днгонмлнмз таасг) 3 1 ВЛ 4 'л а в (нсевдоераяенне Берри) «=8 к б ПОЛЯтОМПЛЕ ПЕРСГРЗЛПИРОавн СОСЛ МЕ, 3См, Т, И ЯР-ГРЗППМ СИММетРИ» МОЛСКуя! 0 йЪ0 0н Рв — 3Ч (-А~.~ . )". )„ 'Ат Рв —,193 Н, Н=Н,Аг, ННа 28 ПОЛИТРИАЗОЛЫ сохранение стереохим. конфигурашш атома Р в результате перегруппировки является следствием включевшя как лромежут.
стадии П.пл Нз СН НзС 0 т -н+ ! П,н. о„,н,г~С Р 03Н вЂ” а ! ) — лжм-~ ! 13 р. Н ч, 0 — Р-01Н 0 — Р~ Н 033 Г ч '"Н ~~01„ ордН рлн Понятие П. п, ввел Э. Мьюттертиз в 1909. Лис !«никия Б И, Симкин Б Я . Миияеа Р М, Квантовая кими» оргаинвсслик соелииенин Меланизмы рсакпкм, М, !936, Мпсггсгысв Б 1, нАс СЬсм Кот», !979, т 3, ла7, р 266-73, Миспегпсв Е 1., СпннепЬегаег Ь 3, 3 Аолсг СЬет аосг, !974, т 96, М 6, р !743-36 М Е легион ПОЛИТРИАЗОЛЫ, полимеры, содержащие в основной цепи 1,2,3- или 1,2,4-триазольные циклы: Нанб, ш!терес представляют полифенилен-4-фенил-1,2,4- трназолы, т.
к. они наиб, термостойки и их можно перерабатывать из р-ров обыч!Сыми методами. Эти П.— аморфные в-ва; т. размягч. 240 — 310 'С; раста. в муравьиной и серной к-тах. Полн-4,4'-днфеннлеиоксид-4-фенил-1,2,4-триазол 47 раста. также в ДМФА, )4-метилпнрролндоне1 из р-ров его в этих р-рителях формуют прозрачные прочные пленки, являющиеся хорошими срелнечастотными диэлектриками (е 2,0 — 2,5, 38 8 0,01-0,008 при 1 МГц и 25 'С). Формованием по сухому и мокрому методам из поли-м-(нли п).феннлен-4- фенил-1,2,4-триазолов получены волокна, сохраняющие 30г% прочности при 300 'С и начинающие разлагаться в инертной атмосфере при 500'С.
Полиалкилен-4-амино-1,2,4-триазолы раста. в зтаноле, смеси метанола с хлороформом; не деструктируются при нагр, в инертной атмосфере до -300'С, устойчивы к действию кипящих конц. НС! и щелочей. Полиарилен-4- амино-1,2,4-трназолы раста. в муравьиной к-те, ДМФА; по термостойкости уступают полиарнлен-4-фенин-1,2,4-триазолам. Осн. метод получения полиарилен-1,2,4-триазолов, содержащих заместитель в положении 4 гетероцикла,— взанмод, полнгидразндов с ароматич, аминами в поли- фосфорной к-те при 170-175'С: [-Ат-С(0)ХНХН(0)С вЂ” )л — '~ Полналкилен- и полиарилен-4-амино-!,2,4-триазолы получают одностадийно полициклоконденсацией гидразина с алнфатич. дикарбоновыми к-тами и соотв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
