Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 249
Текст из файла (страница 249)
размягч. 77 — 85'С; плоти. 1,14-1,22 877смэ; кислотное число 55 — 75; частично раста. в алифатич. спиртах (нерастворимый оста- ток — воск). Состоит преим. иэ алифатнч. и ароматич. гид- роксикислот, а также их лактонов и лактидов. Свето- и юносостоск, обладает хорошими клеящими и электроизо- ляц. св-вами. Получают очисткой смолы штоклак (стиклак), к-рую вырабатывает насекомое лаковый червец, паразити- рующий на растениях семейства мимозовых (акация, аль- биция); добывают в Индокитае и Индостане. Пленкооб- разующее спиртовых лаков и политур для отделки дере- вянных изделий, Янтарь (от литов.
8!пгйгав, латыш. 82!йгагаз) — ископае- мая смола хвойных деревьев (встречается в отложениях третичного периода по берегам Балтийского моря). Т. пл. 280 — 320'С, т. размягч, 150'С; плоти. 1,05-1,10 г!сыэ; кислотное число ! 5 — 35. Цвет от желтого до желто-красного и желто-бурого; иногда светло-коричневый, молочно-белый, оранжевый; редко бледно-зеленый, голубой, черный; встре- чаются также бесцв, образцы. Вязкое в.во, легко поддаю- щееся мех.
обработке. При сжигании испускает смолистый запах„по к-рому его отличают от поделок. Различается также по вцловому составу смол и степени прозрачности, напр. прозрачный, облачный, непрозрачный, костаной (по- хож на слоновую кость), пенистый. Служит для получения янтарной к-ты, масляных лаков, мед. препаратов, реакпвов и дрх ювелирно-подслочный материал. Ценность С. п, тем больше, чем выше их т-ра размягчения (плавления), крупнее куски и светлее окраска. Литл Эвцнклолспн» цолицсров, т. 3, М., 1977, о.
438-32; Хнмеоессква эициклоислисеокия оливере М, 1983, с. 16, 145, 276, 315, 515, 516, 533, 689, 728. СМОЛЫ СИНТЕТЙЧЕСКИЕ, термореактнвные сннгетич. олигомеры, способные при переработке в результате опк- верэидеппя превращ, в неплавкие и нерастворимые продукты (ранее С.с. называли все синтетич. полимеры). Осн.
метод синтеза — поликондепсачил. С.с. применяют как связующпе для пластмасс, клева, герметиков; пленкообразующне лако- красочных материалов; аппреты для тканей; проклеиваю- щие в-ва для бумаги; модифицирующие добавки к разл. полимерам. К С.с. относят, в частности, алиидпые смолы, мочекипо-формальдегидпые смоли, полиэфирные смолы, феполо-формальдегидные смолы, эпоксидпые смолы. СМОЛЯНЫ;Е КИСЛОТЫ (дитерпеновые к-ты), прир. кар- боновые к-ты гл. обр. фснантренового ряда общей ф-лы С,9Н,„„СООН; мол.
м. 300 — 304. С.к. продуцируются всеми хвойными растениями семейства Репасеае; главная составная часть живцяы (50-70% по массе), экстрактивных смолистых в-в из соснового осмола (45 — 60%), таллового масла (30 — 45%), канифоли (75 — 95%). Содержатся также в ископаемых смолах (чаще всего в виде производных и продуктов деградации), зкстрактивных в-вах хвойных растений др.
семейств (напри можжевельник). В табл. 1 приведен состав осн. природных С.к. живнц, выделяемых из хвойных деревьев. Качеств. состав смесей С.к. практически 739 одинаков (исключение-ламбертиановая к-та, характерная только для экстрактввных в-в кедра сибирского; ф-ла Х), но наблюдаются значит. различия в их количеств. составе. Среди С, к, особенно часто встречаются трициклич. соедо отличающиеся положением двойных связей нди заместителей н пространств, конфигурацией (ф-лы 1-Х), что обусловдивоет различие в их хим, св-ьах. Кроме этих С.к.
в жявице найдены мн. бициклнч. соединения (изокупрессовая, сциадоповая, антикопаловая, «ис- и трапг-коммуновые и др. к-ты). К С. к, относят также недавно выделенные из живицы пихты сибирской тритерпеновые к-ты (абиесоновая, абиесоловая). Индивидуальные С. к, — бесцв, кристаллы без запаха, раснлавы склонны к переохлаждению; хорошо раста. в дютиловом эфире, ацетоне, беюолс, хуже — в этаноле, бензине, скипидаре; не раств. в воде. Физ. св-ва нек-рых С.
к. приведены в табл. 2. Для С.к. характерны р-ции по карбокснльной группе (напро образуют соли и эфиры) и по двойным связям. Для С. к. как ненасьпц. цнклнч, соел3п1еннй типичны р-ции изомеризации и днмеризации, окисления, конденсации, гидрирования и дегидрнрования, галогсннрования, сульфирования и т.д.
Автоокисленне С.к. сопряжено с их декарбоксилированнем. Среди продуктов окисления, протекающего й !Ч Ч!й .*.~Ф ХВ ХВ! 740 табл. 1.-СОдврждиик СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ В жИВИПАХ ХВОЙНЫХ дкрквьдв, Н по массе Пяхта сабир Кедр сабир- пшй Яншпев- Ель папа сибирснбир- скал став Смоляная -та Ошпа обыкно- венаая Следы 1 2-3 3 7-9 1-3 Пиыароааа (ф.ла 1) Сандарвкопвмаро. пп (П) Иэопвмаровая ((П) Лсвоюгмаровал ОЧ) Палнктроввл (Ч) Абнетиновая (Ч1) неоабнстиновая ОП() Депглровбнстивовая (чп!> Двгидроабиепшоваа Пх> Ламбертнавомя (Х) 2 — 4 9 10 .26* 10. 26* 46-52 5 14 п 26* 26* 7-8 8 Зо-40 6-8 39 39 11 4-8 8-15 25-30 1 4 32 1,5-4 5-10 6 — 8 27-36 !г-ы 12-17 !0-14 5-Ю Сумма содернапий в плеядах левопимаровой в пали »роной к-т.
Табл. 2. -ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СМОЛ(НЫХ КИСЯОТ Смоляяал к-эа Т пл., 'С [аде Л„п„эь» Каэф. эк- сгигпнвв 482,5 — 20 +0 -280 .ь 72 — П5 -ь 176 ощ Пвмароааа Сандаракопамаровэя Иэовимаровая Леаапимароввя Пмюьтровая Абиетннавав Нсоабне иновал Дегнлроабиетвиовав 219 171-! 73 162-164 15! -152 163-164 174 — П5 176 — 178 171-172 72.5 26' 241 ;50 214 262 268 276 218 19,6 з[ 85,5 80 а,!и 2,7 2,85 2,86 3,36 Двпгдроабиепэвовая Ламбертиановал 4-129 -1 49 177 126-127 через промежут.
образование пероксндов, найдены нейтральные дитерпенодды, гидрокси- и оксосмоляные.к-ты (т. наз. окисленные С. к.). К-ты с несопряжеииымя двойными связями (1 — Ш), а также дегидро- и дигидроформы (ЧШ, 1Х) сравнительно устойчивм к нагреванию и воздействию О, воздуха. С.к. с сопряженными двойными связями (1Ч вЂ” ЧП; их иногда наз. абиетиновыми к-тами) быстро окясляются на воздухе, легко изомеризуются друг в друга (через промежут. образование карбкатиона при атоме С-8) под действием минер. к-т и(или) при нагр.
выше их т-ры плавдения. Наим, устойчива левопимаровая к-та, к-рая при нагр. без доступа воздуха обратимо переходит в абиетииовую к-ту. Нагревание последней при 200 'С без доступа воздуха в течение 4 ч приводит к равновесному образованшо палюстровой и неоабнетиновой к-т; состав равновесной смеси ("о по массе): Ч1-80, Ч-13, ЧП вЂ” 7. При нагр. выше 250'С абиетииовая к-та диспропорциоиирует с необратимым образованием депшро- и дигидроабиетиновых к-т. Превращение ускоряют катазитич. добавки, напр.
1, Р([ на угле, тиофенолы, Я, Яе. При нагр. с двумя последними добавками С.к. дают алкилфенантрены: к-ты 1 — ЧП-ретен (Х1), к-ты ЧШ и 1Х-пимантрен (ХП). С.к. с сопряженными двойными связями вступают в диеновый синтез. Вэаимод. левопимаровой к-ты с матеиновым ангидридом происходит при комнатной т-ре, абиетиновой, палюстровой и неоабиетнновой — выше 100 ьС; продукт р-ции — малеопимаровая к-та (Х!И). С. к, сравнительно легко конденснруются с фенолами и формальдегидом. Эти превращения лежат в основе иром, модификаций канифоли. Для количеств. определения С.к. в смесях используют газо-жидкостную хроматографию, а также хнм., спектрофотометрич. и вольтамперомстрич, методы анализа.
Выделение из смесей индивидуальных С. к» осуществляемое кристалли- 741 снотворНЫК ЗТЕ -й СН Сон, вызываемый барбитуратами, как и большинством других С. с., отличается от естеств. сна. Эти в-ва облегчают засылание, но меняют фазовую структуру сна, укорачивают т. наз. быстрый (парадоксальный) сон. Продолжительность действия производных барбитуровой к-ты определяется особенностями фармакокинетики и метаболизма, в частности полнотой связывания с белками плазмы крови.
Различают барбитураты длительного, среднего и короткого действия. Барбитураты (особенно [ь[а-соли) быстро всасываются ш желудочно-кишечного тракта. Они легко проникают через гематоэнцефалич. барьер в центр. нервную систему, несколько труднее-через пладевтарный барьер, Барбитураты короткого действия разрушаются гл. обр. в печени, длительного действия †выводят из организма преим. почками. Эти в-ва способны повышать активность ферментов, в частности микросомальных ферментов печени, участвующих в метабодизме лек, и др. хим.
соединений. В связи с этим действие ряда лек. Препаратов может ослабляться и ухорачиваться. В свою очередь нек-рые лек. вревараты, напр. ингибиторы моноаменоксидазы (см. Антнденрессанты), замедляют метаболизм барбитуратов. Механизм действия барбитуратов связывают с угнетением синаптич, передачи нервных импульсов в центр, нервной системе вследствие пресинаптич.
эффектов (синжение выделения медиаторов) и постсинаптич, торможения (влияние на метаболич. процессы в лэозге). В частности, они стимулируют тормозной медиатор Т-аминомасляную к-ту и снижают метаболизм серотонина, норадреналина и дофамина, зацией их солей из нейтральных р-рителей (ацетон, зтанол), в крупных масштабах обычно экономически нецелесообразно. Поэтому в иром-сти С.к. получают и используют в ваде канифоли и ее многочисл. производных. Соли щелочных металлов С.к.-мыла (раста, в воде) применяют для прок- ленки бумаги или картона в их произ-ве, как эмудьгаторы при получении эмульсионных сиитетич, смол, как ПАВ и дрб соли поливалевтных металлов-резинаты (не раста. в воде) используют как снккативы, промоторы при адгезии, в произ-ве шин и т.д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
