Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 245
Текст из файла (страница 245)
Совместимость с неметалдич. материалами характеризует способность масел не вызывать размягчение, набухание или охрупчивание натурального и синтетич. каучуков, пластмасс, лаков и др. и не вымывать из них отдельные ингредиенты. Для улучшении или сохранения на длительный срок описанных и иных эксплуатац. св-в С.м. к их основе (базовому маслу) добавляют в кол-нах 0,001-20% по массе разл.
функцион. присадки (см. Металлаплаинрующиг смазочные материалы, Присадки к смазачиым материалам). Это обеспечивает надежную работу узлов трения при т-ре от — 70 до 280 — 300'С давлении до 3000-3500 МПа, частотах вращения до 1300 с, скоростях скольжения н трущихся контактах до 20 м/с. Отработанные С.м.
подвергают регенерации с целью их повторного использования. При регенерации из масел удаляют продукты взноса, термич, разложения и окислит. полимернзации, мех. примеси, воду. Методы регенерации, осуществляемой на спец. установках, подразделяют на физ, (сепарация, фильтрование, отстаивание, а иногда отгонка легких нефтяных топливных фракций), физ.-хим, (адсорбция, коагуляпия растворенных смолисто-асфальтсноных в-в, очистка селективными р-рнтелямн) и хнм.
(сернокислотная или щелочная очистка). По сравнению с качеством исходных С.м. качество регенерир. масел песк. хуже, поэтому сроки их службы сокращены. Прн произ-ве н применении С. м, контролируют их св-ва, определяя фнз.-хям. (вязкостьч плотность, т-ры вспышки и застывания, кислотное число, зольность, цвет и др.) и нек-рые эксплуатац. (смазочные св-ва, агрессивность, эмульгируемость и т.л.) показатели качества. При изменении технологии, замене сырья или отдельных компонентов, передаче произ-ва на др. предприятие проводят т. наз. квалификац. испытания. При этом определяют соответствие требованиям стандартов (техн, условий) испытуемых образцов и возможность их использования наравне с эталонными с помощью лаб.
методов, испытаний на модельных установках и полноразмерных механизмах. Св-ва новых С. м, устанавливают, выполняя в нсск. этапов госуларств, приемочные испьттания (лаб:стендовые стендовые, полигонные и эксплуатационные). Мировое произ-во С, м. составляет ок.
20 млн. т/год (1989). Лимл теорепмеские асноаы химмогоаопш, под ред. А.А. Браткоаа, М., 1985; Гуреаа А А., Фукс И Г., дашки В Л., Химмотолагиа, М., 1986; татншаа, амюачные материалы, технические пидкостн. Ассарптмент н применеане. Глрааачиы юдание, под рсд. В м. Школьникоха, М., 1989. Л. В. Виленкин. СМАЗОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, в-ва, обладающие смазочным действием. С.м.
применяют для смазки трущихся деталей машин и приборов, а также при обработке металлов резанием и давлением, для предохранения металлич. пов-отей от коррозии и др. целей. Различают С.м. жидкие, пластичные, твердые и газообразные. Осн. виды: смаючиые масла, металланлакирующие смазанные материалы, нпастичныг смазки (см, также Аитифриииианные смазки), технолагическии смазочные материалы, твердые смазка (включая ТЭСПы — твердые смазочнью покрытия), смазачноахлатшдающие исидиасти.
Газообразные С, м.— индивидуальные газы, нх смеси и пары нек-рых саед, (напр., пары углеводородов). При высокнх (более 250 — 300'С) и криогенных т-рах, высоких ул. нагрузках, интенсивных ионизируняцих излучениях способствуют уменьшению трения и износа пон-стей в ракетных дввтателях, системах регулирования и обслувзтвання ядерных реакторов и др. Лама таллина, сматачиые материалы, техничсскае пндкасти. Ассорпнлеат и прнменепне.
Спрааачное паданке под ред. В М. Шкатьшыоаа, М., 1989; Гуреев А.А., Фуко И. Г., Лашхн В. Л, Хшалатолагив, М., 198б. Л.В. В левша. СМАИЛСА ПЕРЕГРУППИРОВКА, внутримол. анионотропная перегруппировка ароматич. соединений, происходящая в лрнсут. оснований по схеме: ;Х,Аг ОН- Хн 2 2 чсуц м — д'Т,'Аг Х вЂ” обычно Б, БО, БО„О; УН = ОН, )ь(Нх, )ь(НК, БН; У -депо па, состоящая, как правило, из 2 — 3 атомов С Р-цию осуществляют при нагр. (50-100'С) ароматич.
саед. в р-ре щелочи (р-рнтели-вода, вода-этанол, вода- ацетон, вода †диокс) от неск. Минут до песк. часов. Известны примеры фотохнм. С.п. Направление перегруппировки в осн. определяется относят. нуклеофильностью Х н У. Часто нуклеоф. центры Х и У находятся в арию-положениях по отношению друг к другу в бензольном кольце: ОН В таких случаях заместитель, введенный в положение 6 этого бензольного кольца (напра СН„С1, Вг), значителыто ускоряет С.п., т.к. он обусловливает оптнм, конформацию молекулы в переходном состоянии. Нуклеофугные группы в арта-положениях арила соединений Аг — Х вЂ” Е-ЕН и Аг-У-Š— ХН достаточно легко подвергаются внутримол.
нуклеоф. замещению с образованием бии полнцнклич. систем с двумя гетероатомами Х и к' в одном цикле. При этом необходимо учитывать возможность протекания с.п. так, а-гиг1роксилифенилсульфиды цнклиэуются в феноксатиины без С.п., а циклизации а-аминоднфенилсульфидов в фенотиазины предшествует С. по напр.: )ч(НС(0)СНз Оху( 1808 Механизм С.п.
включает образование переходного состояния (ф-ла 1): х." -х "у Š— Е ь( — й ! 728 При налнчни достаточного кол-ва злектроноакцепторвых групп (напри )«(Ох) в ори!о- и лара-положениях мигрирующбто арила (они ускоряют С.п.) промежут. анионные спирокомплексы. Майзенхаймера (1) довольно устойчивы. Частный случай С.п.— перегруштироака Трюса (открыта В.
Трюсом в 1958) о-толиларилсульфонов под действием литийорг. соединевнй в о-бензилсульфиновые к-ты: сн, сниЫ ~~;йсенегд БС, ( Перегруппировка изучалась С. Смайлсом начиная с 1930; несколько примеров аналогичных р-ций было известно ранее. Лмнс Марч Дн., Ори«ив»»скан химия, пер. с англ„т, 3, М., 1987, с. 44-45; Ък тел Ь.А., Зю1! З., К СЬ 8', Ызо, р 956'-63; т ее!У.н„' Кге!бег Р.М., Вгвпб %. Ц«„в кнс О«янис Ксасбопх т. 18, НУ., 1970, р.
99-2!5; Ого«0 У Н„«!пк 3. Бпя» Саеюмгув, 1973, ч. 8, )Ь 3, р. 443-67. В.ух Дрозд, СМАЧИВАНИЕ, поверхностное явление, наблюдаемое при контакте жццкости с твердым телом в присут. третьей фазы-газа (пара) или др. жидкости, к-рая не смешивается с первой (т. паз. избирательное С.). Характерная особенность С.— наличие линийуконтакта трех фаз (линии С.). Осн.
термодинамич. характеристики С.-равновесный КРаевой Угол смачиваниа Оо (см. каииллЯРные явлении), работа адгезни Н'„теплота С. с)„,. Равновесный краевой угол С. определяется наклоном пов-сти жидкости (напр., капли) к смоченной ею пов-сти твердого тела; вершина угла находится ца линии С. Равновесный краевой угол определяется ур-нием Юнга: сох 00 = (О, — О„)/О„ где о; и Он-соотв. Уд. сноб. повеРхностные энеРгии твеР- дого тела йа границе с газом и в контакте со смачивающей жидкостью, Ог — повеРхностное натажение жидкости.
ПРЯ наличии на пов-сти твердого тела тонких смачиваницих пленок толщиной 77 краевой угол С. определяется, согласно теории Фрумкина †Деряги, ур-пнем: соайо = 1+(1/Ог) ) ПЖ, где П-Фаеклининающее давление. Работа адгезии )ф'. О, + О, — сг„(ур-ние Дюпре). Она характеризует работу, необходимую для изотермич. отделения слоя смачивающей жидкости с единицы пов-сги твердого тела (см. Адгезия). Тецлота С. ди — — Нн — Н„где Н„ и Н;энтальпии, отнесенные к единице пов-отей раздела твердое тело-жидкость и твердое тело-газ. Она наз. также теплотой иммерсии (погру«кения). Различают три случая контактного взаимод.
ящцкостей с пов-стью твердых тел: 1) несмачивание, когда 180' > й, > 90' (напр., ртуть на стекле, вода на парафине); 2) ограниченное С., когда 90' > бе» 0' (напр., вода на оксидах металлов); 3) полное С., когда капля растекается в тонкую пленку (ртуть на свинце). Измеряемые на практике краевые углы б часто отличаются от термодинамич. равновесных значений бо.
Эти расхождения обусловлены гл. обр. дефектами пов-сти твердого тела: шероховатостями (микро- рельеф), хим, неоднородностью (гетерогенность), наличием пор, локальными деформациями вблизи линий С. (они достаточно заметны при С. тел с мапыми модулями упру- 229 24 Х н.зн.,т.4 СМЕСЕВЫЕ 369 гости). Шероховатость и др. дефекты твердой пов-сти приводят к тому, что краевой угол С. зависит от условий формирования, напр. при натехании жидкости на «сухую» подложку и при оттеканин жидкости с предварительно смоченной пов-сти; это — гистерезис С. Краевые углы С.
изменяются также со скоростью натекання жидкости. С. оказывает значит. влияние на мн. технол. и прир. процессы. Смачивающие жидкости образуют в капиллярах вогнутые мениски, благодаря чему жидкость поднимается на высоту Ь = 2ог собб,«рдг (р — плотность жидкости, д — ускорение сноб. падения, г — радиус капиллярной трубки). При несмачиваиия образуется выпуклый мениск и имеет место капиллярная депрессия (опускание жидкости). Т. обр., от степени С. зависит пропвтка и сушка пористых материалов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
