Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 246
Текст из файла (страница 246)
С, влияет также на степень перегрева и переохлаждения при фазовых переходах (кипении, конденсации, плавлении, кристаллизации). Это связано с тем, что работа гетерог. образования критич. зародыша новой фазы максимальна при полном несмачиванни, а при полном смачивании она минимальна. В частности, для предотвращения образования тромбов в кровеносных сосудах материалы для протезирования сосудов не должны смачиваться кровью. Важную роль играет С. при флотац, обогащении н разделении горных пород, вытеканин нефти из пластов, отмывании загрязнений (см.
Моющее гуейспгяие), нанесении пленок и покрытий, пайке металлов и др. материалов, спекаиии лорен«кои, течении жидкости в условиях невесомости и до. Методы регулирования С. основаны гл. обр. на изменении уд. поверхностных энергий а, и ам, а также поверхностного натяжения жидкости О,. Физ. Метод основан на злектрич. поляризации„связанной с зависимостью поверхностного натяжения электрода от его электрич. потенциача (электрокапиллярносгь), воздействии электрич.
и маги, полей, изменении т-ры, обработки пов-сти твердых тел ионизирующими излучениями. Наиб. универсальный метод регулирования С. СОСтОИт В НСПОЛЬЗОВаинн НОЯЕРХНОСП«иотлхтННПЫЛ ВЕЩЕСтВ (ПАВ). Растворение ПАВ в жидкости уменьшает ее поверхностное натяжение; вместе с тем возможна адсорбция ПАВ на границе твердое тело-жидкость с соответствующим изменением поверхностной энергии Он. ПРедварит. выдеРжка образцов данного твердого материала а р-ре ПАВ приводит к образованию на его пов-сти адсорбц. слоев, к-рые могут частично или полностью «экранировать» ее.
Такое модифицирующее действие позводяет качественно менять характер контактного взаимод. жидкости с твердым телом, Можно, напр., гидрофобизировать гидрофильные материалы нли, напротив, гидрофилизировать гидрофобные подложки. Осн. закономерности язменения С. с помощью ПАВ и использования, этих эффектов в разл. технол, процессах (флотации, полиграфии, моющем действии и др.) обоснованы в трудах П. А. Ребицдера. Ли«с Сумм Б. Д, Горюнов Ю.
В., физико-«вмн»есина осипам сма»нивян» и растекания, М., 1976; Ребиннср П. А, Избр. трупп, Поверхнссгнме веления а лнсперспмх системах. Колланлная химия, М., 1978: Дерягин Б. В., Чураев Н. В., Сма»ив»юлие плснки, М., 1984; де жсн П., «успе«н ф з. ваую, 1987, т. 1Я, а 4. с. 619-81. Б.Д Сумм. СМЕСЕВЫЕ ВЗРЫВЧАТЫЕ ВЕШЕСТВА (СВВ), содержат более одного компонента. Различают СВВ, состоящие из окислителя и горючего и состоящие из одного или песк. индивидуальных ВВ с разя.
добавками, обеспечиваюцпьми заданные технол, или эксплуатац. св-ва смеси. Одно из осн. условий создания СВВ-физ.-хим. совместимость и стабильнрсть компонентов. СВВ типа окислитель-горючее в качестве окислителя обычно содержат неорг. соли, способные при разложении выделять Ох (нитраты, хлораты, перхлораты), в качестве горючего — высококалорийные орг. соед. (жидкие и твердые продукты переработки нефти, разл. виды целлюлозы н др.), металлы и их соед. (А1, ферросилиций и лр.) или индивидуальныс ВВ, выделяющие прн разложении горючие газы СО, Н„СН4 и сажу (тротил, динитронафталин). Если горючим служат металлич.
порошки (напр., А1), то окислителем м.б. не только соединения, выделяющие при разложении О,, но и соединения со связанным кислородом, 730 шпжобные вступать в экзотермич. р-цвю с металлом (напр., пары воды и СО,). При этом А! окисляется до А1 О, водород воды полностью восстанавливается, а СО, йереходит в СО. Поставщиком кислорода м. б. также почти все инлнвидуальные ВВ. На практике применяют смеси индивидуальных ВВ с металлами, в к-рых В — окислитель по отношению к металлу, напр, смесь тротила с А! (ахуаматох), В отличие от взрыва индивидуальных ВВ, взрывчатое превращение СВВ данного типа происходит в две стадии.
Первая стадия-разложение одного или песк. компонентов, вторая — взаимод. продуктов разложения (газифнкации) между собой или с частицами неразло:кившегося компонента, напр. металла. При этом компоненты СВВ сами по себе м.б. как взрывчатыми, так и невзрывчатыми. Тепловые эффекты первой стадии м.б. положнтельнымн или отрицательными. Основная же часть тепла выделяется на второй стадии процесса. СВВ типа окислитель — горючее более экономичны, чем индявндуальные ВВ, позволяют регулировать состав продуктов и тепловой эффект взрыва, характеризуются повыш. мощностью по сравнению с входящими в них компонентами (вследствие окисления горючего кислородом окислителя). Нанб.
применение получили СВВ, содержащие в качестве окислителя аммиачную селитру 14НвР(О3 — аммаиитм и динамиты (в т. ч. гранулиты и игланиты), аммоналы, акваталы и другие водородсодержащне смеси, пластифицированные водным гелем (акваниты, акваналы, карбатолы, эмулиты, змуланы). Применяют также СВВ, в к-рых окислителем служит жидкий кислород (оксиликвиты), жидкие оксиды азота, ННО3, тетраннтрометаи, а также СВВ на основе жидких нитропарафинов и солей гидразина (астралиты).
СВВ, состоящие из одного илн песк. индивидуальных ВВ, представляют собой системы, созданные для обеспечения определенных эксплуатац. нли иных спец. св-а. Широко распространены питьевые смеси мощных ВВ с т. пл, более 200'С (гексоген, тетранупропентаэритрит, октоген) с тротилом, имеющим т-ру плавления ок. 80'С,— соотв. ТГ, пентолит, октол. Из таких СВВ делают отливки нужной формы, напр, шашки-детонаторы. При взрыве каждый из компонентов смеси разлагается независимо с выделением соответствующего кол-ва тепла, суммарный тепловой эффект складывается.
Для снижения чувствительности к мех, воздействиям СВВ данного типа флеуматизируют 4 — 8% низкоплавких в-в (воск, парафин, цсрезин), лля повышения чувствительности к иницнирующему импульсу вводят сенсибилизаторы, напр. в пром. ВВ, содержащие невзрывчатые компоненты, в качестве сенснбилюатора используют нитроэфиры (углениты, ионит). Характерные СВВ-желатин-динамиты, в к-рых нитрозфнры структурированы нитроклетчаткой (7-8%) для придания им гелеобразной консистенции. Обращение с такимн студнеобразными СВВ удобнее и безопаснее, чем с жидкими нитроэфирами. Находят применение также и порошкообразные СВВ с содержанием нитроэфиров ок.
15% (детониты, углениты), полупластичные и пластичные СВВ с более чем 15% нитроэфнров. В ряде случаев СВВ имеют признаки обоих типов, т. е. их можно отнести к смешанному типу. Так, большинство нитроэфнрсодержащих СВВ. кроме жидких нли желатинир. нитроэфиров, содер:кат смесь окислителя (неорг. нитрат) я горючего (древесная мука). В таких СВВ нитроэфнры служат мощным взрывчатым компонентом, пластификатором и сенсибилизатором. К СВВ смешанного тина можно отууести также водосодержащие прем. ВВ, пласзифицнрованные водным гелем, и ВВ, взрывчатая основа к-рыхсмесь ЫН НОз с тротилом; третий компонент — соль-пламегаситель обеспечивает необходимые предохранительные св-ва, напр.
в аммонитах, преаахрауштевьиых взрывчатых ввуаествах. СВВ составляют большинство ВВ, применяемых в пром-сти и военном деле. Оси. направления использова- 751 100 двагривив Оизввогв евсуом ив» смеси бугваиеи-ивгявегв- ы 158 $ НО рольввгв гвиохвьира !пкмс-381 с «ижоиал. пмвь е риси(пщив .и.а4 ю'): 1-евнадвль; 22спвнемвь; 3-гравица облмтв уетвачя( вих эиумеяя. СОЯС-88 Н ЬО 21 О ОС 18 Ы 38 188 Оюэв свят, Х Для ориентировочного установления взаиморастворимости пары полимеров (1 и 2) сопоставляют значения их энергий когезии. Для этой цели служит параметр р-римосги Ь (Джил!Мз'3): Ь =.,уЕ~У, Гдс Š— Звертия КОГЕЗИя, )г — уд.
объем. Величину 8 берут из справочника или рассчитывают по методу ннкрементоа Ео значения к-рых приведены в таблицах. Зная гм находят 8 = рЕР",1М, где р-плотность полимера при т-ре образования смеси, Ау — мол. масса повторяющегося звена, Полимеры 1 и 2 взанморастворимы, если (Ь, — бз) < 0,1. Прнмерамн пром. полимеров, к-рые взаиморастворнмы неограниченно яли в достаточно широком интервале составов, могут служитул ПВХ и бутадиен-нитрнльвый каучук (СКН-40), поливнннлацетат и нитроцеллюлоза, ПВХ и полнметилметакрилат, полистнрол н нолнфениленокснц, полнстирол и поликапролактон, ниг-полибутадиен и бутадисн-стиральный каучук. Отсутствует взаимная р-римосзь в смесях кристаллич.
полимеров. Смешение взаимно нсрассворимых полимеров приводит к образованию гетерофазной системы, т. е. дисперсии одного полимера в матрице другого. Размер частиц дисперсией фазы в С.п. в зависимости от условий смешения колеблется от 0,1 до 5-10 мкм (еще больший размер указывает на неэффективное смешение).
Если смешение ведется при т-ре выше т-ры текучести, наим. размер частиц достигается, когда вязкости смешиваемых полимеров близки. 712 ния-открытые и подземные взрывные работы в гориоаз деле и военно-инженерных работах, снараженне боеприпа. сов, пиротехника.
См, таяне Взрывчатые веуаества, Ливи Дубиов Л В., Бвхврввач Н.С., Роиввав А. И., Промивиж»- яъи взривчатв миивува 3 взд., М, 3988. йс.я „р СМЕСИ ПОЛИМЕРОВ (сплавы полимеров, полимер-полимерные системы). Совместямость и свойства. Комплекс фнз.-мех. са-в С.п. определяется прежде всего тем, совместимы (т.е. взаимно р-римы) илн несовместимы смешнааемые полимеры. Взаимная р-римость олнгомеров резко уменьшается с увеличением мол.
массы и для полимеров составляет доли процента нли песк. процентов. Причины преобладающей взаимной нерастворимости полимеров закшочаются в следующем.' при смешении большинства пар полимеров изменение энтальпни мало и положительно (эндотермич. смешение); изменение энтропии также невелико, а иногда и отрицательно, в то время как при смешения низкомол. в-в энтропия существенно возрастает, Поэтому самопроизвольное взаимное растворение подавляющего больппшства полимеров невозможно, т.е.