Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 243
Текст из файла (страница 243)
Итоговое хнм. ур-нне С.р. может быть получено сложением хнм. ур-ннй стадий, умноженных на рациональные числа (положнт., бтрнцат. нлн равные нулю). Эти числа наз. стехиометрич. числами С.р. Набор стехнометрнч. чисел, обеспечивающий получслне нтогового ур-ния (т.е, приводящий к исключению промежут. в-в), задает маршрут р-цнн. М.б. образован базис маршрутов, т.е. такая совокупность маршрутов, что онн линейно независимы, т. е. любой иной маршрут данной р-цвн является линейной комбинацией ее базисных маршрутов.
Прн каждом механизме р-пнн число базисных маршрутов определенно, но выбор нх в известной мере произволен. Число базисных маршрутов Р больше илн равно числу Д незавнснмъэх итоговых ур-ннй. Если Р > Д, всегда мозсно выбрать базис маршрутов таким образом, что итоговым ур-пнем (Р— Д) базисных марш- ругов С.р, будет 0 = 0; такие маршруты наз. пустыми, а базис, состоюцнй нз Д непустых маршрутов н (Р— Д) пустых, — с т е х и о м е т р и ч е с к н м.
Чтобы определить кннетнку С.р., т.е. представить скорости ее по итоговым ур-нням в виде ф-цнн концентраций исходных в-в н продуктов, нужно нз системы ур-ннй, получаемой применением действующих мосс зенона к элементарным р-цням, исключить неизвестные концентрации промежут. в-в. Эта задача упрощается, если р-цня строго стацнонарна нлн если ее с достаточным приближением можно считать квазистационарной: вместо системы днфференц.
ур-лнй имеем тогда систему алгебранч. ур-ннй, все производные концентрации промежуг. в-в по времени равны нулю (см. Кваэистаципнарносгпи приближеннг). С др. стороны, исследуя нестацнонарную кинетику, можно получить болъше информации о механизме С. р., чем если ограничиться лвшь стационарной кннетнкой. Условие стаднонариостн С.р. эапнсываетсж в вццж р д,' трср = о, — е „ (1) р=г где т,' — сгехнометрнч. число л-й стадии по р-му базнснолгу маршруту, и'-С.р. по этому маршруту, (с,— е,)-скорость л-й стадии. Ур-ння вида (1) справедливы лля йаждой стадии, следовательно, нх число равно числу стадий 5. К этим ур-пням м.б. прибавлены линейные ур-ння, связывающие концентрации промежут.
в-в. Нанр., прн гетерог. каталнтнч. р-цнп сумма доли пов-стн, покрытой адсорбнр. в-вамн, н доли сноб. нов-сти равна 1. Такие ур-ния наз. балансовыми, нх число Н'. Число неизвестных скоростей по базисным маршрутам, равное Р, и концентрацнн промежут. в-в 1 (счнтая промежут. в-вом н своб. пов-сть) равно числу (2) Р+1=5+ И'. Система ур-ннй, к-рые получаем, выразив в (1) п, н с, по закону действующих масс, определяет все неизвестные. Ур-няе (2) позволяет легко определить число базисных маршрутов данной р-цин. Есля к.-л. стадия С.р. равновесна, ур-нне (1) в применении к этой стаднн заменяется ур-ноем, выражающим закон действующих масс для соответствующего равновесия. Для С.р., описываемой песк.
итоговыми ур-ннямн, достаточно записать кннетнч. ур-ння, выражающие скорости по непустым маршрутам стехиометрнч. базиса (скорости по пустым маршрутам не требуются, хотя онн н не равны нулю). Альтернативное выражение условий сгацнонарности С. р. имеет внд: ,') хл(о, — с,) = О, 4 г где х,-стехнометрнч. коэф.
промежут. в-ва номер у в хнм. ур-ний л-й стадии (положат. число, если в-во образуется, н отрнцателъное, если в-во расходуется). Условия (1) н (3) 722 ж сложнык эквивалентны, иногда удобнее пользоваться одним, иногда — другим. В случае одномаршрутной С. р. (р-ции с одним быисным маршрутом) ее стационарная скорость ю м.б. выражена через скорости в прямом направлении ю„и в обратном направлении ю (4) при этом (Э Ю! Юз Юе где ю,, ю„...-скорости элементарных р цнй всех стадий. Равенство (5) справедливо независимо от того, каковы стехиометрич, числа стадий. Иэ него следует, что если хотя бы одна стадия необратима, то ю =О, т.е.
С.р. в целом необратима. С помощью изотопных индикаторов можно в ряде случаев определить отдельно юе и ю Если все стадии одномаршрутной С.ро кроме одной (номер !), равновесны, то равенство (5) дает: ю /ю ге ю г/ю!. Тогда, согластго (4), ю, ен ю,, ю ли ю,. Такую стадию называют скорость определяющей нли л и м и т и р у ющей. Если С.р. проходит в условиях, близких к равновесным, обычно неравновесна лишь одна стадия, она определяет скорость С.р., если р-ция одномаршрутна. М.и. т СЛОЖНЬ(Е УДОБРЕНИЯт см. Комплексные удобрения. СЛОЖНЫЕ ЭФЙРЫ, см.
Э!бири сладспыв. СЛОЙСТЫЕ ПЛАСТИКИ, композиц. Материалы на основе полимерного связующего с послойным расположением армирующего наполнителя. Связующим служат синтетич. смолы (эпоксидные, полиэфирные, феноло-формальд. и др.), кремнийорг. полимеры, полиимиды, полнамиды, фторопласты, полисульфоны и др. В качестве наполнителей используют: а) бумагу и картон из целлюлозных (см. Гвтипакс), синтетнч.
(см. Оргапопластини), асбестовых (см. Асбюпласптди) и др. волокон; б) ткани из хл.-бумо стеклянных, асбестовых (см. Текстолиты), углеродных (см. Углвпластики), синтетич. и др. волокон; в) однонаиравленные ленты из стеклянных (см. Ствклопласптки), углеродных, барных, орг. и др. волокон, шпон (см. Древесные слоистые пластики). О св-вах С, п, см. Армированные пластики. ли. гюл СЛ(ч)ДБУ, пРиРодные минезввлы, относнщиеси к слоистым силикатам; общак ф-ла Х' кл' (или т'ле) ГА!Я О фОН, Р)к, где Х' — чаще всего К', реже )ив+, )т(Н'; У' и у о — обычно Мйле Рез' Рез', А)з+, реже Вал+ Мазе, Саз+ Т(ае, Еп", В!е, н~е, ()О'г. Осн, элемент структуры — трехслойный пакет, в к-ром между двумя кремнекислородными (Я Ото)е или алюмокремнекислородными ГА181 О, ~а тетраэдрами располагается слой ок!'аэдров яз 8, ' или к',' . В зависимости от того, какими катионами образованы октаэдры, различают трн- и диоктаэдрические С.
Трехслойные пакеты связываются между собой межслоевыми катионами Х' с коордннац. числом 12. С., в к-рых катионы Х г замещены на воду, относят к гидрослюдам, имеющим переменный состав. Они являются главными компонентами нск-рых глинистых пород. В С. ионы М~'~ и Ее'" ваемо~~!- но замещаются Ь)е, Зс'+, Епл; а А1',— Чае, Сузе, Т1 Оа'е и др. Существуют полнтнпные модификации С., гпражающие разл.
физ.-хим. условна их образования. По хим. составу выделяют Сл 1) алюминиевые (диоктаэдрические)-напр. Мусковит КА1 (А!8180,од(ОН,Р)„пара- гонит ХаА18 (А1Я О,о) (ОН, Р)„. 2) магнезиально-железистые (триоктаэдрическйе) — биотнт К(М8, Ее)8 Рт)Я8О!оэ (ОН, Е)„ флогопит КМ8(А)бтлОто)(Е, ОН)„лепндомелан Крез гА(ЯзОтоз(ОН)„3) литиевые — лепидолит К?лзА)(Яе053 (Е, ОЙ)л, тайниолит КЕгМ82 (ЯеО, о! Рл, пшгвальдит КреА! 1Ао1йлО,о](Р, ОН)з. С, часто содержат редкие элементы- Ве, В, Бп, )л(Ь, Та, Тт, Мо, %, (7, Т)т, У, Вт, РЗЭ, к-рые могут входить в состав минералов-примесей, присутствующих в жще включений. В С.
иногда встречаются газовые включения Нз, СО, СО,. 723 С. Кристаллюуются обычно в моноклннной сингонни. Образуют столбчатые или пластннчатые кристаллы. Вслед- ствие слоистой структуры и слабой связи между пакетами С. способны расщепляться на чрезвычайно тошше прозрачные листочки, сохраняю!дне гибкость, упругость, прочность. Твердость С. по минералогнч.
шкале варьирует от 2 (у гидрослюд) до 5,5; плоти.-от 2400 до 3300 кгдиа. Цвет зависит от хнм. состава. Железистые С. обычно бурые, коричневые, темно-зеленые н черные (в зависимости от содержания и соотношения Рел' и Ре е), алюминиевые и магнезиальные-бесцветные, но м.б. и окрашены в розо- ватые, зеленоватые и буроватые тона примесями Ре", Мп", Сгте и др. Блеск стеклянный, на плоскости апай- ностн — перламутровый. С. правтически не раста. в воде, устойчивы к дейст- вию водных р-ров к-т и щелочей. При сплавлении со щелочами и карбонатамн пюлочных металлов разлага- ются.
Для маложелезнстых С, характерны высокие электроизоляц. св-ва, жаростойкостьи мех, гибкость и уп- ругость. С. — Распространенные породообразующяе минералы магматнч., метаморфич. и метасоматнч. пород. Пром, зна- чение имеют мусковит, биотит, флогопит, литиевые Со из гидрослюд-вермикулнт (состав, эе: МВО 14 — 25, РеО 1 — 3, РетОз 3-17 А)лОа 1О 17 ЯО 34 — 42 Н20 8 — 15) и глау- койнт (состав, %! %0 44 — 55, А1,О, 3 — 22, Ее,О, 0 — 27, ЕеО 0 — 8, М8О 0 — 10, КлО 0 — 1О, Н,О 4 — 1О), Мусковит и его тонкочешуйчатая разновидность -серицит широко распространены в метаморфнч.
породах (гнейсы и сланцы), в гранитных петматнтах. Биотит †типичн минерал метаморфич. и изверженных пород. При выветривании он тернет К ' (к-рый замещается молекулами воды); кроме того, Ре'" окнсляется до Реке, а кол-во М8 уменьшается, что приводит к образованию гидробиотита, а затем вермикулнта и, в конечном итоге, монтмориллонита и каолинита (см. Г.гиды). гвлогопит— минерал метасоматич. пород, встречается в магматич. комплексах ультраосновных щелочных пород, богатых маг- нием, в карбонатиых скарнированных породах. При вы- встрнвании также образует вермикулит. Литиевые С, (в частности, лепидолит)-характерные минералы пегматитов и гранитов.
В иром-сти используют листовую, мелкую (отходы от получения листовой С.), молотую (т, наэ, скрап) и всиучен- ную (в частности, вермикулнт) С, Листовую С. (Мусковнт и флогопнт) применяют в электротехнической и радио- пром-сти, прн произ-ве телевизоров, мелкую С. и скрап-как электротехн. изоляц. Материал (напро слюдобумага). Обож- женный вспученный вермикулнт — огнестойкий нзоляп. Ма- териал, используется как наполнитель бетона для получения тепло- и звукозашитных материалов и утетьчнтелей, для теплоизоляции печей, а также в с. х-ве благодаря способ- ности участвовать в катионном обмене н насьнцаться жид- кими удобрениями.
Глауконнт служит сорбентом при изго- товлении минер. масел, красок, отбеливающнх в-в. Лнтие. вые С. — сырье для произ-ва литья; из лепидолита изготов- ляют оптич. стекла. Самый крупный производитель С, за рубетком-США, где добыча молотой С. в 1985 составила 124,8 тыс. т. Л юс Волков К. И., Загнбалое П. И., текиологлл плоды, М, !958; Годолнкоаж А., Мнленалогил, 2 лтл., М., !985; ДубенскаВА. М., Ле оно а С, В., Вал нблат Я. Ш., Обогащение листоеык слюд, Иркутск, 5985. Ил.лмти. СМАЗОЧНОЕ ДЕЙСТВИЕ, совокупность св-в смазочных материалов, позволяющих им снюкать трение между трущимнся деталями машин и механизмов, уменьшать износ, предотвуащать задиры, заедание н сваривание металлнч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
