Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 240
Текст из файла (страница 240)
' Т-ре обаэеавлкевев. ' Т-ре релломемвк врв 1050 ча версмгдвг ь др. мовоклвввую модвовкаввю. ' Ревчгеволске». 712 при 400'С илн с (МН )кНРОе при 950 — 1200'С, разложевием Ясз(НРОз)з. Полифосфат С. (Яс(РОВ)з)„не раств. в воде (0,2.10 моль/л при 25'С), нсзначит. раста. в соляной и бромистоводородной к-тах. Р-римые в воде соединения С. — хлорид, нитрат, перхларат, сульфат, ацетат и дрб гидролизуются водой, выделяются в виде гидратов. Получение.
Осн. источники получения С.-отходы произ-в !Аг, Яп, А1, Т1, Ч, а также чугуна, Прн гидро- и пирометаллургнч. переработке руд С, концентрируется в отвалах или шлаках (содержание Яс,О, 0,01-0,5%). Отходы и шлаки обычно вскрывают кислотйым методом. Наиб. 'эффективный метод концентрирования и очистки С.— экстракция. Компаатный металл (99,5% Яс и вьцпе) получают кальпиетермич. восстановлением ЯсС1, или Яср, с поспел. перегонкой металла в высоком вакууме ( 1,3 1О 4 Па) при 1600-1700'С.
С.— компонент легких сплавов с высокой прочностью и коррозионной устойчивостью на основе МЯ, А), Тй легирующая добавка к с(ьзавам на основе )ч(й Со,.Сг, Мо, ь(7, 21 и дро геттер. Оксид С. применяют в произ-ве ферритов для запоминающих устройств в ЭВМ, искусств. гранатов, эмиттеров (на основе ЗВаО 2Яс, О,) для электравакуумных приборов, твердых электролитов (вместе с' 220к), как компонент керамич. Материалов и огнеупорных покрытий и др. Ортофосфат С.-основа флуоресцирующих составов, активированных Сд, Мп и др. Существование С.
предсказано Д. И.Менделеевым в 1870; он открыт Л.Нильсоном в 1879. Лкмл Мсльввков П.П., Комвссеровк Л. Н., Каорлввав квмвмь 1988, г. 14, М 7, с. 875-99; Мвверальва смрмеме рссурсм млвлвк в гсквологвл юелечеввв Сборввк абчарвоа ввформедкк Мвввагсрагее молоков СССР, М„ 19891 Яавлим5ь,з.,-!в, о.), 1975. Л Н Камкссараеа СКАтбл (Зм ал) фла1 моч м 13118 бсцв кристаллы (на воздухе и на свету постепенно темнеют) с сильным фекальным запахом (в большом разбавления запах жасмина); т.
пл. 95-96'С, т. кип. 265 — 266'С/755 мм рт. стл давление пара 0,26 Па при 20'С; раста. в зтаноле, минер. Маслах и др. орг. р-рителях, плохо раста. в холодной ваде, хорошо — в кипящей. Амфотерсн. При( взаимод. с магнийорг: соединениями и при послед. действии алкилгалогешщов образуются производные индоленииа, напр.: СН, Нз СН8 ИМЕВ Ейт Н )г) Н ! МЕВР С альдегидами С.
реагирует по группе СН„ напр.: Снз СН,СН(ОН) С,Н, с,н,оно ! Е С1 Н Н С. содержится в нек-рых растениях, кам;уг, смоле, образуется при гниении белковых в-в. Получают С. по Фышерареакцыи нагреванием фенилгидразона пропнонового альдегида в присут. ЕВО„на ЯО4 или СпС1 и др. методами. Качеств. р-ция на С.-фиолетовое охрашиваиие с реактивом Эрлиха (спиртово-солянокислый р-р я-двметиламинобензальдегида), красное окрашивание сосновой лучины, смоченной соляной к-той. С. образует пгцрохпорнд, т. пп. 167-168 С, пикрат, т.
пл. 172-173 'С. С. в очень большом разбавленяи используется в парфюмерии для придания изделиям цветочного запаха и как фиксатор; в очень малых кол-вах используется как компонент нек-рых пищ. эссенций. ЛДзо 3,5 г/кг (крысы, перорально). Л.я. хочф 1. СКВАЛл,н (от лат. 89па(пз — акула) (спинацен; 2, 6, 10, 15, 19, 23-гексаметилтетракоза-2,6,10,14,18,к2-гексаен) (СНз)2 С= =Сн(СН,),С(СН,)=СН(СН ) С(СН )- :-сн(сн,),'сн=с(сн~)(сн,) СН=4сн,)сн,дн= =СНС(сйз)з, мол.
м. 410,73; бесцв. вязкая жидкость; т. кип. 242'С/4 мм рт. стх 004~ 0,8Ы2; лото 1,4961; легко раста. в диэтиловом и петролейном эфирах, СС1, ацетоне, плохо-в холодном этаноле и СНз ОООН, не раств. в воде. С. впервые обнаружен в печени акульц содержится также в оливковом, хлопковом и льняном маслах; масле нз зародышей пшейицы, во мн. жцвотных и растит. тканях, в микроорганизмах. Природный С,-полносп ю транс-изомер. С.-промежут. соединение в биосинтезе стероидов, играет важную роль в обмене в-в. Биосинтез С. осуществляется из мевалоновой к-ты, к-рая превращ. в фариезилпнрофосфат и далее под действием скваленсинтетазы в присут. тиамина-в С.
Ферментативное превращение С. в ланостернн и из него в холестерин и др. стерины начвнается с аэробного окисления концевой двойной связи. С. Может быть выделен из неомыляемой фракции жиров действием НС! в ацетоне или диэтиловом эфире лри — 5'С. Синтезируют его по р-ции Вигтига из 1,4-дибромбутана и яграыс-герапнлацетона (СНз)з С=СН(СНз)зс(СН,) =СН(СН ), СОСНз! транс-изомер выделяют через аддукт с тиомочевийой. С галогеноводородаыи С. образует хорошо крнсталлизующиеся продукты присоеднненв1, ЯЬС!з в СНС!з окрашивает его в фиолетово-розовый цвет, с фосфорномолибденовольфрамовой к-той дает синее окрапшвание.
При гндрировании С. образуется сквалан (спннакан, 2, 6, 10, 15, 19, 23-гексаметилтетракозан) 1(СН,) СН(СН ) СН(СНз)(СНз)зСН(снз)(снз)з]к, мол.м. 422,83; бесцв. жидкость; т. пл. — 38'С, т. кйй. 370'С; 1120 0,805-0,812; лзо 1,4520 — 1,4525; раста. в бенэоле, СС3, горячем або. этаноле, смешивается с растит.
и минер.маслами,не раста. в воде. Применяют сквалан как высококачеств. смазочное масло, неподвижную фазу в газо-жидкоспгой хроматографии, компонент нек-рых фармадевтич. и косметич. препаратов. л. я, хай фич. СКИПИДАР, бесцв. или желтоватая жидкость с характерным сосновым запахом; сложная смесь углеводоролов, преим. терпеновых; хорошо раста. в неполярных орг. р-рите- 713 СКИПИДАР 361 табл.
Е-СВОЙСТВА СОСНОВЫХ СКИПИДАРОВ Т-ра вача- Объем ла кипе- оттоле вв», 'С ло По'С„ И Кислот- все чвсла ,1го 1,465-1,475 1,475-1.482 жвавчвый . без шпыва Экстраклвов. вый без павела . Сульфатвый р-рвтель . !53-160 165 0,855-0,863 0,856-0.870 80-92 0,5- 1,0 0.852-0.864 0,855-0,870 0,855-0,865 0,850-0,877 1Я65-1,472 1,475-1,482 1,460-1,471 1,475-1,482 75-90 5 95-94 0,4-0,5 е,а-ол !лг-155 165 146-159 169 Табл 2 -ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ !ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ, И! СКИПИДАРОВ, ПРОИЗВОДИМЫХ В НЕКОТОРЫХ СТРАНАХ Стрела а.Павел (Ьпгыев 3-Карев Двпевтеа с ламовсвом жвевчвый С.
И-50 2-7 5-5 15-20 25-50 20-25 йк-70 85-90 75-80 60-65 70-75 Ролла КНР Португалке США Фр алова 3-6 1-2 3-5 3-5 1-5 «пловвый С. Экстра 50-60 50-60 75-85 20-30 25-30 Росса» Пельша США 1-2 1-4 1-5 5-Ю 5-10 5-8 Сульфатвый С. 65-85 1-2 76 15 65 З1-25 60-80 2-5 Россия Подукалпк Фвпшщаи» 5-ЗЗ 10-25 1-4 5-4 5-!0 5 714 лях, диэтиловом эфире, ацетоне, або. Зтаноле, не раста.
в воде; хорошо растворяет жиры, масла, смолы. В зависимости от способа производства (см. гуесолимыя) различают песк. видов С. Живичный С., нли терпентинное масло, получают отгоикой летучей части хснвицы (сосновой, еловой, лиственничной, кедровой и т.д.) при пронз-ве каыыфояи. Экстракционный С. выделяют отгонкой из смолистых в-в, извлекаемых экстракцией орг. р-рителямн (обычно бензином) нэ щепы пневого или стволового осипла. Сульфатный и сульфитный С.
выделяют путем дробной конденсации паров (см. Коядеягация фракционная), образующихся при варке хвойной древесины в произ-ве Чеялюлоэы. Гилролизный С. — побочный продукт гидролиэыьи яроиэподств. Сухоперегонный, или ретортный, С. получают термич. обработкой того гке сырья (см. куиро.еиз древесины), из к-рого вырабатывают экстракцнонный С. Хвм. переработка перечисл, видов С. дает след. побочные продукты: С, без пинена (живичный, экстракционный), изомеризованиый С., С.
живичный без пннена окисленный, С. сульфатный растворитель. Св-ва наиб. распространенных отечеств. сосновых С. приведены в табл. !. По хим. составу С.-смесь в осн. моно- и бнциклич. терпеновых углеводородов (см. Теряевы). Напр., в состав живичного С. входят: а- и б-пинены, 3-карен, камфен, мирцен, дипентен, лимонен, терпннолен, цимол и дрс в состав экстракционного С., кроме упомянутых, — а-, )1- и Т-терпннеолы, терпингидрат, бориеол, сесквитерпены, дитерпены и т.д. Соотношения компонентов в разных С. существенно различны двзке в пределах одного вида (табл. 2), что объясняется прежде всего особенностями поступающего на переработку сыры, С.
весьма реакциониоспособен: легко окисляется на воздухе, особенно на свету; в присут. конц. Н)ч)О„хромового ангидрнла, горючих орг. Материалов окисляется часто с самовоспламенением; реагирует с озоном, галогенами, гало- 362 СКЛАРЕОЛ геноводородами, оксидами азота и дрд под действием к-т, особенно при нагро быстро изомеризуется и полимеризуется. С. применяют в иром-сти как р-ритель лаков, красок и эмалей, а также как сырье для получения мн.
ценных продуктов (напр., камфоры, терпинеола, терпингидрата, соснового масла, палитерпеновых и терпенофенольиых смол, иисектицидов, душистых в-в; единств. источник пиненов и 3-карена). Очищенный С. — наружное местнораздражающее (входит, напр., в состав мазей для растирания при невралгич. болях), обезболивающее и антисептич. ср-во. Т. васил. 32 — 35'С, т.
самовоспл. 254 — 300'С. Мировое произ-во ок. 270 тыс. т/год (1986), в т.ч. в СССР ок. 40 тыс. т/год. Лмлл илингин В.М., Химии терюнон и емоилных ем«лот, М.-Л., Е952; Руиееои Г, А., химии и технологие юмфиры, 3 юл., м., е976; тмлолотни н оеоруиоеиине лееомнии«еоеих нроюлолете, 5 ихи,, М., 1989. н.и. см СКЛАРЕОЛ (14-лабден-8,13-диол), мол. м. 308,51", бесцв. кристаллы; т. пл, 105,5 — !06'С, т. кип. 218-220'С/19 мм рт. ст., 188-189'С/3 мм рт.
стд нялео 0 9568; н„'ои 1 4859 [а] хо — 6' (або. зтанол); раств. в этаноле, не раста. в воде; гидрохлорид, т. пл. 134-135'С; дигидро-С., т. пл. 114 — 116'С. ОН Содержится в мускатном шалфее, из к-рого С. получают зкс- ° у «сн-сн трагированием зеленых частей Н С СН-СНВ сн, нч растений после удалешш из ~ е них эфирного масла.