Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 241
Текст из файла (страница 241)
Применй- ,', " ', СНВ ют для получения амбриаля е е ы и амброксида (см. Амбра). СН СН Л.А ГаЕВЮ, и В и З СКЛЕИВАНИЕ, метод получения неразъемного соединения (клеевого соединения) детачей, основанный на адгезии клеевой прослойки и склеиваемого материала. Клеевая прослойка формируется из клея (см. Клеи неорганические, Кили природные, Клеи аентетичесние, Резиновые нлеи) путем заполнения им зазора между соединяемыми деталями и образует самостоят. фазу. Если имеет место (напр., вследствие диффузии клея) непрерывный структурный переход между соединяемыми материачами, то правильнее говорить не о склеивании, а о сварке.
Помимо адгезии прочность клеевого соединения определяется когезией клеевой прослойки и соедшиемого материала, а также конструкцией соединит. шва. С. позволяет соединять разнородные материалы„сохраняя их структуру и св-ва, объединять большие пов-сти (в т, ч. сложной формы и в труднодоступных местах), придает конструкции повыш.
трещиностойкость 'по сравнению с монолитной, экономит энергию (но сравнению со сваркой). Недостатки Сл значит. продолжительность рабочего цикла, особенно в случае использования реактивное.о клея, необходимость применения многооперац. технологии, рост технол. затрат лри повыш. требованиях к качеству соединения, высокая трудоемкость подготовит.
операций. С. вюпочает след. осн. операции: приготовление клея, подготовку соединяемых пов-отей, нанесение клея (иногда с открытой выдержкой), приведение пов-отей в контакт, отверждение (или затвердевание) клея, контроль качества клеевого соединения. Приготовление клея заключается в дозировании компонентов клея и их смешивании в последовательности, определяемой рецептурой. Для обеспечения длительной жизнеспособности клея отвсрдитечь (см.
Отвернодение) или ускоритель отверждения вводят непосредственно перед применением клея. Соединяемые цов-сти подгоняют друг к другу„очищают и(или) модифицируют их. При С. мн. металлов и пластич. масс на основе полярных полимеров пав-сти обрабатывают струей мелкодисперсного абразивного материала (струйная обработка) с послед. обезжиринанием, при С.
А1 и его сплавов используют травление илн аноднос оксидирование (см. Электрохмиичегнон обработка металлов). Обсзжири- !5 вают пов-сти орг. р-рителями, не вызывающими растворения или набухания полимеров, и водными моющими ср-вами. При применении акрилатных и нек-рых эпоксидных клсев, содержащих р-рители, тщателъное обезжиривание пов-сти требуется не всегда. Инертные полимерные материалы перед С. обрабатывают к-тами, солями и др, хим. реагентами, коронным разрядом, плазмой.
Обработка пов-сти полимерных композиц. материалов не требуется, если на ней находится защитный слой иэ лавсановой или полиамндной ткани, удаляемый перед нанесением клея. Для сохранения активности подготовленных пов-отей, придания соединениям большей долговечности на них наносят т. наз.
адгезионные грунты, в качестве к-рых используют р-ры разл. полимеров (часто основы клея) с добавкамя ЕпСгО„ или БВСВО или кремнийорг. саед, (напри у-амииопропнлтриэтоксиснлан). Наносят клен обычно на обе соединяемые пов-сти способамн, аналогичными используемым при нанесении лакокрасочных покрытий. Пленочные клен вырезают па размеру скчеиваемых участков и укладывают на нанесенный тачками жидкий клей или подогретую пов-сть.
Акрилатные клен иа соединяемые пов-сти можно наносить т. наз. методом «А + Б», при к-ром на одну из соединяемых пов-отей нано. сят компонент клея, содержыций отвердитель (инициатор), а на другую — компонент, содержащий ускоритель отверждеияя, или непосредственно после смешения компонентов. Термопластичные клен (клен-расплавы) подают в зазор между склеиваемыми деталями с помощью устройств типа питьевых машин. Открытая выдержка нанесенного клея способствует вытеснению воздуха из пор и неровностей пов-сти, выравниванию толщины клеевого слоя, удалению р-рнтштя. Соединяемые пов-сти приводят в контакт друг с другом с помощью давления, что обеспечивает фиксирование деталей, достижение достаточного контакта между клеем и пов.стями, создание клеевой прослойки оптам.
толщины. Величина давления зависит от вязкости клея, точности подгошш пов-отей, жесткости склеиваемых участков; оптам. значение подбирают превм. эмпирически для каждого клея отдельно. Для создания давления при С. применяют пиевматич. илн гидравлич. прессы, разл. зажимные устройства, грузы и др. Отверждение реактивныч клеев — одна из наиб. важных операций в технологии С., режим к-рого (т-ра, давление, продолжительность) зависит не только от природы клея, но и от типа соединяемых материалов, конструкции изделия, требований к местам соединения деталей.
Реактивные клен отнерждают обычно при т-рах от 1Π— 20 до 175 С. Повышение т-ры отверждения клея приводит к получению более зеплостойкого и водастойкого соединения с лучцтими злектроизоляц. св-вами. Продоткительность выдержки при С. зависит от скорости нагрева зоны шва до заданной т-ры и скорости отверждения клея. Схлеиваемые участки нагревают в термошкафу, контактными нагревателями, с помощью токов высокой частоты, ультразвука, ИК или УФ излучения.
Затвердевание термопластичных клеев происходит в результате испарения р-рнтеля илн охлаждения зоны шва. Для контроля качества клеевых соединений применяют разрушающие и неразрушающие (напр., визуальный, ультразвуковой, реичтенографич.) методы. Лми. Керлемое Д.А., Г!етроее А.П.. Полимернме елен, Солне»не и лримеиенне, М, !993, е ! 5]-99; Стоеерь елреео«ине ло «иерее и склеюевию мы«емеле, лол рел. В.Р. Питоне, К., 19ВВ, НеьеоЕ«Ы а., К~еьел. апшйиюо, тесло«!орел, Ало«ионин«о, в-н у,-тоно, 1996; Вегамеевее юеьео нно пееьыи, Ме еи, Е9ВВ; Вео еые т., Адьеитее Нанеьоо!О 3 ел, Ь, 19В«: сеет ти,А., Аооеи«ее М еерюеоов Олино, Ы 1954.
Г. В. Комер«о, СКбРОСТЬ РЕАКЦИИ, скорость хим. превращения исходных в-в в продукты р-ции. В случае гомог. элементарной РПИИ РАА + тиВ-Ентт/+9«Х, ГДЕ И„, Гю Ут И Ух-СтЕ- хнометрич. коэф. реагентов А и Б и продуктов Ч и Е соотв., в замкнутом йостоянном объеме 1'реагент А исчезает со скоростью о„= — е/[А]/е/г(у — время), а продукт Е появляется со скоростью о = е([2]/е/и С.р. определяетсв выра;кеиием: 1 т([А1 1 т([Х3 т(т чк т(т т.е. не зависит от того, по какому реагенту или продукту ее измеряют. Если в ходе р-цни изменяется объем )т системы, ч измеряют по изменению концентрации одного нз в-в: 1 т)[А1 10п !' е = — — — [А)— ч„т(т т(т При постоянном объеме за протеканием р-ции мо:кно следить, измеряя число молей пл прореагировавшего в-ва и определяя глубину протскания р-ции А» = Лпл/«л; в этом случае тйтл $/ттт чл )7 тй Для сложной р-цни (т.е. состоюпей из ряда отдельно не наблюдаемых элементарных стадий) описание С.р.
исходит из непосредственно определяемых хим. анализом или к.-л. другим способом изменений кол-в в-в. Наиб.просто С. рО протекающей стационарно, определяют в проточном безградиетпном Реакторе, в к-ром концентрации в-в и т-ра одинаковы по всему реакц. пространству (напр., благодаря персмешиванию или рециркуляции). В указанных условиях С.р. по в-ву В (т-номер в-ва) определяется выражением ев = и 'тК где п„ -число молей в-ва В„, образовавшегося за время т в реакц.
объеме К если р-ция гомогенна, или на пов-сти площадью ф, если она гетерогенна (если В„-исходное в-во, пя с 0). В общем случае С.р. еа различна в разных участках пространства и изменяется со временем, для ее опреДеления пользуются соотношением: азпн„ тв Отар' Скорости образования (расходования) всех в-в, участвующих в р-цни, взаимосвязаны. Если р-пия описывается одним хим. ур-пнем Е «„В„= О, к-рос представляет собой нт1 выражение закона сохранешш в-ва (М-общее число реагентов и продуктов), С.
р. по каждому в-ву ч„пропорциональна его стехиометрич. козф. «„(пеложитеттьному для исхолных в-в): НВ чю ч' Одинаковое для всех участвующих в р-ции в-в отношение нн 7«„= с есть, по определению, С.р. Если стехиометрия р-ции описывается песк. хнм. урниямн, к-рые линейно независнмы, т.е, любое др, хим. ур-ние является нх линейной комбинапией, зти ур-ния полностью задают стехнометрию р-ции, их можно считать базисными. Число (а базисных ур-ннй связано с числом М всех в-в в системе и числом с независимых компонентов, изменения масс к-рьм выражают все возможные изменения в составе системы (см. Мнагокампонгнтные системы) соотношением: й = М вЂ” с. Природой р-ции однозначно определено только число й базисных ур-иий, выбор их м.
б. сделан по-разному (й следует отличать от числа Р базисных маршрутов сложной р-цин— понятия, относящегося к механизму, а не к стехиометрии р-ции; всегда Р > (г). Пусть р-ция описывается Д базисными хим. ур-виями х «ОВ„О, где чн-стехиометрнч. коэффициент в-ва В„ 1 в ур-нни номер а (положит., отрипат.
или равный нулю). 717 СКРАУПА ЗбЗ С. р, может быть охарактеризована скоростями образования т. наз. ключевых в-в „„..., Во, для к-рых определитель, составленный из соответствующих стехпометрич. коэфО отличен от нуля: «1 ° ча ФО чп ...., чч 1 '' ' О Скорости образования всех в-в, участвующих в р-ции,-линейные ф-ции стехиометрич. коэффициентов ч„': о = г, ч'е'. Н 1 Знаа ч', посредством этой системы ур-ний получаем око. рости образования остальных (М вЂ” (г) в-в. Величнны еье естественно считать С.р, по соответствующем хим. урниям. Но следует при этом учитывать, что они имеют определенное значение лишь применительно ко всей данной совокупности базисных хим, ур-ний р-ции.