Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 242
Текст из файла (страница 242)
Для практич. целей скорости образование в-в при тетерок. катализе обычно относят не к единице пов-сти катализатора, а к массе или к объему слоя каталитич. зерен. Приведенные определения отвечают общепринятому в хнм. кинетике пониманию С. р. как интенсивной величины. Иногда, по преимуществу в литературе по хим. термодинамике, используют предложенное де Донде определение С. рО согласно к-рому она служит экстенсивной величиной. Дла 1 1(пв р-ции, описываемой одним хим.
ур-наем, С.р. )и = — -". «и т(т Экстенсивную величину (м удобнее называть производительностью (реактора, зерна катализатора, в зависнмости от рассматриваемой зоны р-ции). Тогда С.р. е-плотносгь производнтелъности или, в случае гетерог. р-ции, поверхностная плотность производительности.
ы, и. тнмнни. СКРАУПА РЕАКЦИЯ (Скраупа синтез), получение хинолинов юанмод. первичных ароматич. аминов с глицерином в нрисут. депщратнрующего агента и окисли- й~ НО.Ъ..(ОНОНОИ ~ОИ, .НО Н Й й - 11 Й В качестве дегидратирующего агента используют ННЗОО (концентрация 60-70%), в качестве окислителя — обычно АтХОН с Ат как у исходного амина, (применяют также 1„ ЕеС11, БпС!О, м-ОНХСОНОЗОНН и др.). Добавление в реакц. смесь ЕеЗОО, СН,СООН, а также замена ароматич. амина на соответствующий ацетамид обеспечивают регулируемость процесса, к-рый в нек-рых случаях протекает бурно.
Замена глицерина непосредственно на акроленн обычно приводит к значит. осмолению продуктов. Однако замешенные производные акролеина и их ацетали, винилкетоны, и соед., образующие их в условиях р-ции, реагируют по схеме С. р., напр.: 718 З64 СЛАБИтКЛЬНыж Одна из модификаций С.р.-использование основания Шиффа; в этом случае замыкание цикла сопровождается элиминированием амина вместо Н,О: АРХ ~Н 1* хкнк РН19 МН~ В р-цню вступают мн. замешенные ароматич.
амины [лишь такие заместители, как СН С(О), СН О, С)х), Г в нек-рых случаях в условиях С. р, отщепляются). Моно-аруна-замсщенвъке анилины обычно образуют 8-замешенные хинолины, лара-замешенные — хинолины с заместителем в положении 6. метла-Замешенные апилины образуют 5- и(или) 7-замещенные хиношкны. При этом дезактивируюшие и мета-ориентирующие заместитлли (напр., ХО ) благоприятствуют замыканию цикла по положению 2 с образованием 5-замешенных хинолинов; сильные актнвнрующне н ирана(нара)-ориентирующие группы (напр,, ОСН,) способствуют замыканию цикла по положению 6 с образованием 7-замешенных хинолинов.
В остальных случаях образуются смеси изомеров. Соотношение изомсрных хинойинов иногда зависит от концентрации к-ты. Так, в присут. 60%-ной НкЗО .м-хлораинлин образует смесь 5- и 7-хлорхинолинов в соотношении 1:1,4, а с 80%-ной-в соотношении 1:3,9.
Ди-арнго-замещенные анилииы не вступают в С.р. Из 3,4-дизамещенных аннлинов образуются два изомерных хинолнна, причем наличие ориентантов 1-го рода благоприятствует образованию 6,7-производных. Ароматич. диамины реагируют с двумя эквивалентами глицерина с образованием фенантролинов. Аминопроизводные нафталина, антрацена, фенантрена и др. конденснрованных ароматич.
соед. в условиях С.р. образуют т. наз. арохинолины [напр., 1-нафтиламин образует бенде[)г)хинолин (ф-ла 1), 2-нафтиламин — бензо[7")хинолин (Н)): Стремление к замыканию кольца по положению 1 настолько сильно, что галоген или группа ХОа в положении 1 в 2-нафтиламинах отщепляются в ходе р-ции (в результате образуются арохинолины ф-лы 1). В условиях С. р. амннопроизводные ряда тиофсна, фурана и пирндина частично разлагаются и обычно дают низкие выходы соответствующих конденснр.
гетероциклич. систем, напр.: — (емкак бл) у (г~ НН НН вЂ” (емкек 15Х) Обычно С.р. осуществляют, нагревая смесь реагентов в течение носк. часов(реже — минут). Затем смесь охлаждают, приливают воду (иногда водный р-р МаОН), выделяют конечный продукт перегонкой с водяным паром. Выходы 40-90,'А. Осн. побочные продукты — смолы, продукты гидролиза замешенных ароматич. аминов, нзомерные конденсир. системы. 719 ННАг — [ ~0-,- сО.—" Й Й Синтез хинолинов из ароматич. аминов и глицерина в среде 85%-ной Н,РО наз, модификацией Йейла.
С.р. широко используют в препаративной практике, для получения фармацевтич. препаратов, фотосенсибилизаторов и др. Р-ция открыта 3. Скраупом в 1880. Лаосе Мааске Р., Кулка М., а сбс Органические реаклаи, иер. с англ., сб. 7, М., 195б, с, 1Ш-!45; обжав оргавичеаик игхгил, иер. с аагл, г. 8, М., 1985, с. 198-291. Г.
и. дрозд. СЛАБИТЕЛЬНЫЕ СРЕДС1ЗА, лек. в-ва, способствующие опорожнению кишечника (дефекацни). Их действие связано с мех. и хим, раздражени6м рецепторов слизистой оболочки кишечника, что усиливает его моторную ф-дию (перистальтику). При этом также нарушается всасывание воды из кишечника, изменяется концентрация и консистенция его содержимого и облегчается продвижение последнего.
По хим. строению С.с. разделяют на неорг. и органические. К первым относят т. наз. соленые слабительные — сульфаты натРик и магниа )х(акЯО и Ь(8ЯОе, легко Р-Римые в воде, но трудно диффундирующие через слизистую оболочку желудочно-кишечного тракта. Образующиеся при диссоциации соленых слабителъных ионы очень медленно всасываются в организм, что создает в полости кишечника повьпц. осмотич. давление и приводит к накоплению воды, разжижающей содержимое. Соленые слабительные стимулируют также секрецию кишечных желез, что ведет к увеличеншо объема кишечного содержимого и„следовательно, к растяжению стенки кишечника. Это, в свою очередь, возбуждает механорецепторы и рефлекторно усиливает перистальтику.
Кроме того, соли магния образуют нерастворимые мыла, стимулирующие образование полипептида холицистокинина, усиливающего секреторную и перистальтич. ф-ции кишечника. К органическим С.с. относятся антрагликозиды, содержащиеся в корне ревеня (КЬешп) семейства гречишных (Ро1уйопасеае), плодах жостера (кьапшпз) и коре крушины (Ггапйа1а) семейства крушиновых (КЬашпасеае), листьях свины, или кассии (Саина), семейства бобовык (1.ейшшлоаае). Антрагликозиды частично всасываются в тонком кишечнике, где подвергаются гидролнтич. расщеплению (в частности, под влиянием бактериальной флоры), и выделяют в толстом кишечнике активные в-ва (эмоднны) — производные тригидроксиантрахинона, напр.
франгулаэмодлн (ф-ла 1, К = ОН; т. пл. 225 'С) и его метиловый эфир (1, К = ОСНз; т. пл. 207'С), а также хрнзофановую к-ту (1, К = Н; т. йл. 196 'С). Возбуждая интерорецепторы толстого кишечника, эт'н соед. усиливают его перистальтику. По механизму действия к антрагликозидам близки синтетические С.с.-бисакодил (11), ягенолб)гнаееин и нзафевин (111). Последний, кроме того, тормозит всасывание стенкой кишки электролитов и воды, что также способствует усилению перистальтики кишечника. 720 Нэ сн с Н Послабляющее действие растит. масел (каеторового, миндального, оливкового и др.) связано с тем, что под влиянием фермента лнпазы нз ннх образуются жирные к-ты, к-рые, омыляясгч вызывают раздражение репепторов слизистой оболочки иппечннка н рефлекторное усиление перистальтики.
В механизме действия растит. масел определенную роль играет образование нз жирных к-т просгпаглпндиное, стимулирующих подвижность кишечника. Послабляющлй эффект вазелннового масла объясняется тем, что оно способствует накопленио воды н размагчает содержимое толстого кишечника. Набухающие в воде в-ва (напр., агар-агар, содержащийся в морской капусте) растягивают стенку кишечника, раздражают ее механорецепторы и рефлекторно ускоряют продвижение кишечного содержимого.
С. с. применяют при запорах, для ускорения выведения нз организма лек. и токсичных в-в (протнвоглнстных, ренэтеноконтрастных н др.), а также прн днагностнч, исследованиях кишечника. г.я.ш р, СЛАНЦЫ, см. Горючие сланцы. СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИ. Хим. р-цня реализуется как совокупность множества лнскретных актов хнм. превращения, в каждом из к-рых участвует лишь одна нлн небольшое число частиц (молекул, атомов, ионов).
Если среди актов р-цнн имеются химически различающиеся, то р-цнп наз. сложной. К С.р. относят нанб, распространенные классы р-цнй-каталнтнческие (см, Катализ) и цепные реанццн. Из множества актов С.р. можно выделить химически одинаковые; онн составляют элементарную р-цию.
С. р. представляет собой совокупность элементарных р-цнй, природа н посчедовательность к-рых составляют механизм реохцнц. Всякая элементарная р-ция в прннцнпе обратима, т.е. всегда наряду с ней возможна р-цня, отличающаяся линь направлением превращения (см. Обрапщние и необраппимые процессы). Совокупность элементарной р-цнн н обратной ей в составе С.р. наз. стадией С.
р. Скорость с, обратной р-цнн м.б. пренебрежимо мала по сравнению со скоростью с, прямой р-пин, в таком случае >ю стадию считают необратимой. Если, напротив, е,=е, (или п,же ), >я стадия равновесна (квазиравновесна, если р, > п,). Йо характеру взаимосвязи элементарных р-днй выделяют последовательные р-цнн (продукт предыдущей элементарной р-цнн является исходным в-вом последующей), параллельные р-ц ни (одновременно 1тротекающне элементарные р-цнн, в к-рых по крайней мере одно нз исходных в-в общее), последовательно-параллельные р-цин, р-цнн с цнклнч. стадиями н т.п. Согласно дегпапьногс рапнопеснл принципу, состояние хнм.
равновесия при С.р, осуществляется таким образом, что каждая стадия строго равновесна. Пря удалении реагирующей системы от равновесия стадии С.р. одна за другой становятся вначале неравновеснымн, а затем и необратн- Итог С.р. передается одним нлн песк. линейно нсзависнмыми хнм, ур-пнями (стехнометрнч, ур-пнями). В-ва, фн.у- 721 СЛОЖНЫЕ 365 рнрующне лишь в хнм, ур-пнях стадий С.р., но не в итоговом ур-ннн, наз. промежуточнымн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
