Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 248
Текст из файла (страница 248)
Начиная с момента достижения смесью за время т,„(оптим. время С.) однородности, определяемой величиной 3),„ш„, скоРости С. и сегРегации становЯтсЯ Равными, В циркуляциовиых смесителях происходит замкиутая циркуляция материала по ввутр. объему, Наиб. распростраиеиы смесители с плаветарво-шпековой мешалкой и центробежно-лопастные. В планетарно-шиековых смесите. лях (рис. 1,а) циркуляция смешиваемого материала осуществляется шнеком, вращающимся вокруг собств. оси и оси аппарата; рабочий объем 1 — 20 мл, время т,„= 1,0— 1,5 ч.
В центробежно-лопастных смесителях (рис. 1, б) рабочий орган вращается с окружной скоростью наружных кромок 10-15 мус, что обеспечивает мех. псевдоожвжение смешиваемого материала; рабочий объем 0,05 — 0,5 м' при т,„= 0,15 — 0,3 ч. Смесители данной группы применяют для С. сыпучих материалов с малой связностью частиц (красители, пластич. массы, моющие ср.ва, ингредиенты резиновых смесей, минер. удобрения и др.). рис. 3. цнркушш, смсснтслн: а-планетарно.швекоамй; б-цеатробсашолопестной. В аппаратах о бъеми ого С. рабочие органы (спирали, лопасти, плужиики и т.п.) перемещают материал хаотически по всему рабочему объему. Широкое применение нашли смесители с Е-образиыьси лопастями (рис.
2,н), Е-образными лопастями и разгрузочным шнеком (ряс. 2,6), плужвый (рис. 2, в), пиевматич. сопловой (рис. 2, г), барабанный (рис. 2, д); раббчий объем 0,05 — 6 ма, 'с,„= 1 — 3 ч. Эти смесители используют для С. сыпучих материалов с повыш. связностью частиц, а также увлажненных (сложиые удобрения, кристаллич. порошки, комхующиеся красители, пластич. массы, пылевидиыс материалы).
735 Рьш.2. Аппараты обьпчвосо смешенн»: а-с жобраавмм» лопастамп1 В-с Х-сбраламмв лопастями и раттруьочвмм шнеком; е-псупньй; г-пвеаьштич. соплоаой; о-барабанный. В аппаратах диффузионного С, частицы одного компоиевта постепеиио внедряются между частицами других компонентов; щюцесс внешне сходен с мол. диффузией. Смесители этой группы — барабанные, с гладким корпусом, вибрациоввые трубчатые, с псевдоожижеивым слоем смешиваемого материала. Их применяют для С.
абразивных, взрывоопасных и иных сыпучих материалов. С. в ашаратвх непрерывного действвв. Одиородиость готовой смеси зависит от точности работы нмнателвй. Поэтому смесители должны обеспечивать ве только качественное С. поступаюпцсх в него компонентов, во и снижать (сглаживать) до требуемого уровня флуктуации мгновенных расходов питающих потоков. Сглаживающая способность аппарата определяется объемом смеси в ием и характером движения смешиваемой массы. В прямоточвых аппаратах смешиваемый материал движется вдоль корпуса практически без продольного С.
частиц при их иитевсивиом радиальном С. Эти смесители обладают низкой сглаживающей способностью, комплектуются питателями высокой точности, используются для С. материалов с малой связностью частиц. В полочиом аппарате смешиваемые компоненты пересылаются сверху вниз по наклонным полкам за счет гравитац. сил. В цевтробежиом аппарате смесит. элемевт (всего их устанавливают до 5) состоит из вращающегося полого конуса, закрепленного иа цринодиом валу, и воровки, к-рая жестко связана с корпусом аппарата.
Смешвваемые компоненты поступают в конус верх. элемента, откуда оии под действием центробежных сил выбрасываются иа ввутр, пов-сть воровхи. По вей ови сползают в нижележащий элемент, тле процесс повторяется. 736 СМОЛЫ 373 ~ Кс(0)снг+Рд+йнс! 738 737 В качестве непрерывно действующих аппаратов объемного С. можно использовать любой из подобных смесителей периодич. действия с органиэацией непрерывных подачи в нето компонентов и отборе готовой смеси.
Часто для повышения однородности смеси такие смесители составляют из двух последовательно соединенных периодически действующих аппарахов. Смесители данной группы отличаютса наиб. высокой сглаживающей способностью, что позволяет применять питатели низкой точности и даже подавать материалы порциояно, и используются для приготовления однородных смесей с высокой связностью частиц, а также увлажненных. В аппаратах с продольно-радиальным С, компоненты смеси с помощью рабочего органа (шнек, лента, спираль, наклонные лопатки и др.) перемещаются вдоль оси корпуса аппарата от места загрузки к месту выгрузка.
Смесителя этой группы обладают хорошей сглаживающей способностью, поэтому их можно комплектовать питателями средней точности. Наиб. Распространень! двухшнековые (рис. З,а), центробежные (рис. З,б) и ленточные (рис. З,в) смесители. Рле. 3. Ашюраты с продольно.раишльным смешеппемг о-даутшлепоаый; б- пентройшяный; «-леиточаый. Лаш г М а пар о а Ю. И., Ашшраты длл смешеяия сыну'шя мпсриалоа, М., 1975; Энпшоюпсдяя полнмероа, т. 5, М., 1977, с. 419-58; Кафаро» В. В., Дорохов Н. Н., Арутюнов С. Ю., Сйстемпый анаши пропессоя «ямнчсс«ой технологии. Пропессы нтмелачеайя п смешения оыпучил матерпыюа, М., 1985; Смесителя для сыпучих и шютоодрааныл материато». Каталог, М., 1985. ИА И.
Манарее. СМЙДТА РЕАКЦИЯ, окисление а-олефинов в метилкетоиы действием водного р-ра Рг(С!ге КСН = СЕ1грдсуг нгОКС(О)СНг д Рг) + 2НС1 Обычно к р-ру Рв)С(г в воде или в смеси воды с ДМФА добавляют СпС1„. в этот р.р при 50 — 70'С вводят постепенно олефии н одновременно через реакц. смесь барботнруют О, с контролируемой скоростью, что обеспечивает регенерацию РОС!г по схеме: Рг( + 2СпО, -а Рс)С)г + 2СпС! 4СпС! -! Ог + 4НС1 ~ 4СпС1г + 2НгО В среде Н,О с хорошим выходом удается получать только низшие алкйлметилкетоны.
В р-цию не вступают 1,1- и 1,2-дизамещенные олефины. Выходы 70 — 90%. Вместо СпС! и О, для регенерации РдС1, можно использовать саед. Реза, РЬОг или бензохиной. В последнем случае воду добавлают к смеси реагентов и ДМФА неболь- шими порциями в течение всего времени проведения р-ции (ок. 3 ч). Осн. побочные продукты — изомерные кетоны, альдегцлы и олигомеры, выходы к-рыч увеличиваются в отсутствие ДМФА или в случае неконтролируемой подачи в реактор олефина или О,. Механешм С.р. включает образование л-комплексов Рд, в к-рых при участии Н,О происходит окисление олефина и восстановление РдС!; в р-ции участвуют анионы [Ре)С145г, к-рые образуются при взаимод.
Рг(С!г с СГ в водной среде: С! КСН-СН, + [РОС!,) —, С! — Рд — С1 С! с! С! КСН 1 Н,о — я- ~ — Рд — С! — -~ [С1 — Рд — СНгсн(ОН)КГ К вЂ” ю [Снг С(ОН)КГш- — — [Снгс Рдс!8) — -о. г ! ! НрдС18 ОН При действии на олефины спиртовых р-ров РдС1, образуются ацстали илн кетали, напрд ОНО-СНСН Р,С, (СнгО)8СНСНгсн СН ОН В условиях С. р, из этилена в иром-сти получают ацетальдегид (т. наз. Уокер-процесс). С. р. используют в лаб. практике.
Она открыта в !959 Дж. Смццтом. Лмнс Х ш!д! г., юАпйеп. СЪешаг, 1959, га!нй. 71,% 5, Э. 176-87 там пе, 1967, уаьгвте,м з,з. 95-юг;ш«па !* к.,омдап «мсь, а,ну, ш64,р. М Непгу Р. м., Райацшп саш!ушд амдапоп Ьудгосагьопг, Оогдп:сш (Нойс 41, 1980.. ек И. Лрогд. СМОЛЫ ПРИРОДНЫЕ (натуральные смолы), продукты жизнедеятельности в осн. нек-рых растений (прснм. зропич. и хвойных, гл.
обр. семейства сосновых), содержащиеся в жидкостях (бальзамах), к-рые выделаются на пов-сть коры самопроизвольно или при их ранении. Различают С. пг 1) «молодые» (собирают непосредственно с деревьев); 2) ископаемые (извлекают нз земли). С.п.— окрашенные (нногда бесцв.) стеклообразные в.ва, затвердевающие на воздухе; размягчаются (плавятся) при нагрд не раств, в воде, раств. илн набухают в орг. р-рителях. Осн. компоненты растит.
С. пг смоляные кислоты; одно- или Многоатомные спирты (резинолы); эфиры смоляных к-т и резинолов иля одноатомных фенолов; инертные углеводороды (резоны). В состав С. п. могут входить также эфирные масла н вода. До 30-х гг. 20 в. С. п. были гл, пленкообразуюшими для лакокрасочных материалов (см. !Зленкооораэователи) и широко использовались, кроме того, как связующие в произ-вах клеев, сургуча, линолеума, шлифовальных и полировальных паст, грампластинок, мпд. пластырей, жевательной резинки, в качестве аппретов для тканей и бумаги и др. В настоящее время С. п. успешно заменяются смолами синтвгническими. З74 СМОЛЫ К числу наиб. известных С.
п. относят: акаронд, даммара, канифоль, копазы, мастике, сзцдарак, шеллак, янтарь. В совр. иром-сти сохранили значение нреим. канифоль, в меньшей степени-копалы, шеллак и янтарь. Копалы (исп. сора! — смола) — в-ва от светло-желтого до темно-коричневого цвета; т. пл. до 360'С; нлотн. 1,03-1,0б г/смэ; кислотное число 35-140; раста. в алнфатич. спиртах, ацетоне, скитшдарс, ароматич. углеводородах. Сос- тоят в осн. из" смоляных к-т. Содержатся в растениях семейства араукариевых (агатис), цезальлиниевых (гименея, трахилобиум) и др.
Получают подсочкой деревьев или добывают из их остатков в земле (исконаемые копалы). Назв. сортов происходит чаше от мест добычи, напр, ко- палы занзибар (Вост. Африка), каури (Новая Зеландия), конго (Зап. Африка), манила (Юге-Вост. Азия). Копалы сорта манила-пленкообразующие спиртовых лаков, остальные сорта -компоненты масляных лаков, образую- щих атмосферостойкнс покрытии. Ш е л л а к (голл. эсЬейа)г) — тонкие непрозрачные чешуйки от лимонного до темно-коричневого цвета; т.