Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 253
Текст из файла (страница 253)
полос поглощения находятся (им): при 560 в этиленглнколе, 625 в метаноле, 680 в этаноле, 650 в деканоле, 2300 в диэтиловом эфире, 2!80 в тстрагндрофуране, 1800 в диоксане, !920 в метнламнне, 1950 в этиламнне, 2050 в диэтнламине, 1300 в этнленднамине, 1680 в Х,Х-диметилформамиде, 2200 в гсксаметнлфосфортриамиде, !015 в гидразине, 1580 в трнбутнлфосфате (при 198 К), > 1500 в диметнлсульфоксиде, >1600 в гексзнс, 730 в расплаве ХаС1 (при 1073 К) и т.д. ,В жидкостях С.э.
имеет высокую подвижность. При комнатной т-ре она равна (смь,ь(В.с)3: 1,92 1О з в воде, 0,0!9 в аммиаке, 3,7 10 а в этаноле, 5,1.10 э в диэтиловом эфире, 0,8 в диоксане, 0,015 в этнламнне, 1,8 10 з в этнлендиамине, 5,5.!О " в гексаметаполе, 0,09 в гексанс, 70 в неопентане, 0,13 в бензоле. В зависимости от природы среды и условий образования С.э. — еьтабнльная или короткоживущая частица. В р-рах щелочных металлов в аммиаке в отсутствие кислорода С.э. может сохраняться месяцами, тогда как при радиолизе жидкостей макс.
время его жизни не превышает тысячных долей секунды. С.э.— мощный воссгановнтелгя в воде его окнслит.-восстаяовит. потенциал равен — 2,87 В. Для С.э, характерны р-цни трех типов: присоединение к ионам (напр., Сн' + е — Сн'; ХО, + с, — ХО, '), присоединение к нейтРальйым молекУлам гнайР., Оь + е, -ь О 380 СОЛЬВАТОКОМПЛЕКСЫ -з С„НзСНз+ СГ). Мн. р-ции С.э. протекают с высокими скоростями (см. табл.). С.э.
применяется для получения ионов металлов в необычных состояниях окисления (напра Со, Сй+, Еп+, Апзх ), карбанионов в р-рах (напр., С6Н5СН в тетрагидрофуране) и др. Его используют для изученйя механизма реакций (напр., протекающих по туннельному механизму; См. Туннедьный эффект), реакционной сдогобнасти орг. соединений и т.п. Лил г Пикаев А. К„Соаьватироваииьпа злектро» в рахиагыоивой химии, М., Ш69; его ме, Совремсииах рсмапиоииаа хинах. Радиолиз газов и вилкас. тей, М, 1936; Харт Э., Акбар М., Гидратироваиимй стеюроп, лес а англ., М., 1973.
л. К паласе. СОЛЬВАТОКОМПЛЕКСЫ, см. Сальваты. СОЛЬВАТОХРОМЙЯ (от лат. яо1чо — растворяю и греч. сйгоша — цвет, окраска), изменение спектра поглощения соединений прн изменении сольватируюшей способности р-рнтсля. Различают 2 вцца взаимпд, соединений с р-рителями: нсспецифическое (универсальное), обусловленное в осп. взаимод, днполей молекул растворенного в-ва и р-рнтеля, и специфическое, напр.
благодаря межмол. водоролным связям (см. Сольватация). Если при возбуждении светом молекулы к.-л. саед, равновесие между ее нелолярной и полярной формами смещается и сторону последней (как для красителя ф-лы 1), то увеличение полярности р-рителя приводит к батохромному сдвигу длинноволновой полосы поглощения (в область длинных волн) и углубленвю окраски (положительная С.). Если основное состояние молекулы растворенного в-ва более полярно, чем возбужденное (напра П), наблюдается гипсохромный сдвиг (в область коротких волн) и повышение окраски (отридательная С.). Н(СН ) (сна)9Н РЬ РЬ О ! й На изменения в спектрах, объясняемые С., часто накладываются дополнит.
эффекты, обусловленные слэнгом таутомерных равновесий (напр., прн взохннонгидразонной таутомерии) нлн образованием солей (в среде р-рнтелей типа пиридина или СНзСООН) (см. 2(вентагть органических соединений). Совр. теория С. рассматривает взаимод. Молекулы растворенного в-ва, обладающей определенными дипольным моментом и полярнзуемостью, с р-рителем как сплошным бесструктурным диэлектриком, характеризуемым статнч. лиэлектрич, проницаемостью и показателем преломления.
Теоретнч. ур-ния позволяют получать информацию о св-вах молекул а электронно-возбужденных состояниях, но обычно пе могут предсказывать величины сдвигов полос поглощения. Для этой цеяи применяют эмпнрнч. ур-ння, базируюгпиеся на известных сдвигах для нек-рых саед., принятых в качестве модельных. В связи с тем, что разл. саед.
по-разному взанмод. с р-рителями, универсальной шкалы солъпатлруюшсй способности р-рнтелсй не существует. Налб. Перспективны полипараметрнч. ур-ния, напр. ур-вие Камлета — Тафта. ч = ч + гл* + аа ц 68, где и и чо — частоты, соответствующие максимуму поглощения в р-рителе и в цнклогексане соотвд де, а, й — т. наз. сольватохромные параметры, значения к-рых определены для большого числа р-рителей; 5, а, Ь вЂ” сольватохромные 75! козфо связавные со строением саед.
и характеризующие его чувствительность к сольватохромным параметрам р-рителей. Значения я* характеризуют способность к неспецифнч. сольватации, и-способность протонодонорного р-рнтеля к образованию водородньъх связей с протоноакцепторными саед., ~3 — способность протоноакцепторного р-рнтеля к образованию водородных связей с протонодонорными соединениями.
Впервые понятие С. введено А. Гвичем (!х522). Лмлх Киприаио» А. И., ггуспех» хвмзпоз, 1960, т. 29, в. П, с 1336-52; Бахыиев И. Г. Спмнросколва мсдмолекуларимх взаимодействий, Л., 1972; кам1ег м.у„Аььоив 1.м., тапи.чг., «Ргояс рьух. Огь съеал, 1961, т. 13, р. 665-63О. В. Я. Фабн. СОЛЬВАТЫ, продукты присоединения р-рителя к растворенным в-вам. Частный случай С.— гайраты (р-рительвода). Обычно С. образуются в р-ре, но нередко (прн охлаждении р-ра, испарении р-рителя и др.) м.б. получены в виде кристаллич. фаз — кристаллосольватцв.
Напр., из р-ра 13С! в метаноле и в жидком ЫН3 кристаллизуются соотв. 1ВС1 4СНЗОН и 1лС! 5)х)Нз. В структуре крисгаллосольватов солей молекулы р-рителя обычно группируются вокруг катиона, удерживающего их в результате образования донорно-акцепторной связи. Поэтому многие С. можно рассматривать как координац. саед.-сольватокомнлексы. Прочность связи катиона с р-рителем растет с увеличением заряда катиона и с уменыпением его радиуса.
Час(о координац. число катиона одинаково или близко в разных р-рнтелях, нялрл для Е!С!+ оно обычно равно 4-5. К кристаллосольватам близки адцукты, напр. ЗЬС15 ЫНхС6Н„ где связь атома элемента с лигандом также донорно-акцепторная. К С. близки также клатраткомплексы (см.
Клатраты), обычно существующие в твердой фазе, но иногда и в р-ре. Любое растворенное в-во в той ппи иной степени сольватнроаано (см. Сольвагнация), но говор)гть об образовании в р-ре С. определенного состава можно тогда, когда взаимод. растворенного в-яа с молекулами р-рнтеля значительно интенсивнее, чем молекул р-рителя друг с другом. Так, ионы й-элементов 3-го периода в р-рах часто прочно связаны с 6 молекуламн р-рителя, образуя сольватокомплексы [ЭЕ6]пе (Э-ион элемента, 1.-лиганд). Слой молекул р-рителя, связанный с центр. часпщей Со наз. сольватной оболочкой (сферой). Многозарядные ноны могут удерживать молекулы р-рителя также и во иторой сольватной сфере. Выделяющиеся из р-ров кристаллосольваты солей часто шмеют др. состав, чем С.
в р-ре, т. к. координац. места р-рителя в кристаллах занимают авионы или фрагменты авионов, напр. атомы кислорода оксоанионов. По составу кристаллосолъвата, как правило, нельзя судить о составе С. в р-ре. Образование С. существенно влияет на св-ва р-ров. Напр., ярко-сивий р-р СоС1, в нзоамиловом спирте при смешении с водой становится розовым вследствие превращения при действии воды сольватнр. иона Со', координирующего 4 молекулы изоамнлового спирта, в гидратир. ион [Со(НзО)е]~+. О влиянии С. на св-ва р-ров и на сольватацию как причину образования р-ров впервые указан Д.И. Менделеев в 186!. Образование С.
(в частном случае — гидратов) имеет существ. значение во мн. иром. н прир. процессах. Вяжущие св-ва в-в (цемент, гипс н др.) в осн. объясняются образоваяием кристаллогидратов. При смешивании цемента с льняным маслом (олифа) образуется вяжущий материал, содержащий кристаллосольваты минералов цемента (используют для закрепления стекол в аквариумах).
Кристаллический С. Врз с диэтиловым эфиром — удобное саед. для храйения газообразного Врз. С., как правило, образуются при экстракцин и определяют закономерности этого процесса. С. применяют в неорг. синтезе. Так, в синтезе комплекснъух саед. часто используют «принудительное» введение в комплекс молекул р-рителя с образованием лабильного интермедиата. С. РЗЭ применяют в жидкостных лазерах.
Л мс Гурьлиова Б. И, Гольды ейи И.П., Ромм И.П., Донат ио-акпепториа» свхзь, М., 1973; К и лерг Д., Иеоргазпзхескал сгереохамвх, аер. с англ, М., 1935. С.и. Дюкас 752 Показатель Газ СОЛЬВЕНТЫ, смеси ароматич. углеводородов, гл, обр. ксилолов, триметнлбензолов и этнлтолуолов. Бесцв. или светло-желтые жилкости.
Получают при лироличе иерзтнного сырья (нефрас-А, или С. нефтяной: т. кип. 1!0-200'С, плоти. 0,85 — 0,86 г/смз, т. исп. )~17'С) или при ректифнкацни бензольных фракций (см. Сырой бгнзол) коксохим. произ-ва (С. кам.-угд т. кип. 120 — 190 "С, плоти. 0,85— 0,90 г/смз). Р-ритель в произ-вах лаков, красок, эмалей, резиновых клева, асфальтов, мастик и др. Лисс Вредвме валестаа в праммшленваатн, т. 1, Л., 1976, с.
164-65; Топлява, смазочнме . атер, квичсские нялк . Ассортнме и ! р псине. Слравочяае издание, под ред. В.М. Школьникова, М., !989, с. 384-87. См. такие лвт. при ст, Сирой бесзае. СОЛЬВОЛИЗз обменная р-ция между в-вом и р-рнтелем. Если р-ритель-вода, процесс наз, гидролизом, если спиртал!соголизом, если аммиак-аммоиолизодс СОЛЮБИЛИЗАЦИЯз образование минроэмудьсий нз мицелл ПАВ или глобул макромолекул и не раста, в них низкомол. в-в. СОЛЯНАЯ КИСЛОТА (хлористоводородная к-та, хлороводородная к-та), р-р НС1 в воде — бесцв, жидкость с резким запахом; уильная одноосновная кислота. Хлор истый водород НС1 (мол. м.
36461)-бесцв. газ с резким запахом, во влажном воздухе сильно дымит; длина связи Н вЂ” С! 0,1274 им, р 3,716 10 'о Кл м, энергия диссоциации 427,77 кДж/моль; т. кнп, -85,! 'С (бесцв. легко подвижная жидкость), т. пл. — 114,22'С; кристаллизуется в кубич, решетке, ниже -174,15'С существует ромбич. модификация; тройная точка — 114,22'С; плоти. по воздуху 1,2679; 1„ 51,4'С, р„, 8,258 МПа, с(. 0,42 г/см'1 АНм — 92,31 кДж/моль, АНьл 1,9924 кДж/моль ( — !!4,22 С), ЬН, 16,!421 кДж/моль ( — 8 05 'С) боюа 186 79 Дж/(моль К); давление пара (Па): 133,32.10 6 ( — 200,7'С), 2,775 10' ( !30 15.С) 10 0,104 ( 85 ! С) 74 0,104' (' 40 С) 24,95 10 (О'С), 76,9 10 (50'С); ур-ние температурной зависимости давления пара 1йр(кПа) = — 905,53/Т+ 1,7518Т— — 500,77.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
