Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 257
Текст из файла (страница 257)
В научной практике С, используют для идентификации степени окислеши элементов, образующих микрокомпонеит, определения констант устойчивости коьшлексов, р-рнмостей в-в и нара- метров фазовых переходов. С помощью С. были открыты йа и Ро, обнаружено деление урана. л?ми Мелехов И В, Меркутоеа М С, Сокрнсталлмзвнвв, М, 1975; Вассерман И М, Хвмвтеское осанленве вз растворов, Л, 1980, Гелалернн Н И, Носов Г А, Основы техвнкв фракнвонноа крв«галлнзанзне, М, 1988 И В Мемихео СООТВЙТСТВВННЫХ СОСТОЙННЙ ЗАКОН, эмпирнч. закономерность, связывающая между собой параметры СОСтОяНИя В-Ва — т-ру Т, даВЛЕНИЕ р И уд.
ООЪЕМ 1т, Отпсесиные к их значениям в критич. состоянйи Т„, р„„ Величины т = Т~Тм, л =781рм и 1р = 1',5'„называют приведенной т-рой, приведенным давлением н приведенным объемом соотв. (приведенные параметры, или приведенные переменные). С. с, з. утверждает, что если для группы в-в совпадают две из трех приведенных переменных, то совладает н третья переменная.
Два в-ва считаются находящимися в соответственных состоянияхх, если для них т, я и ер одинаковы. Через приведеннъте параметры м. б. записаны термич. ур-ния состояния. Так, ур-нис Ван-дер-Вавльса: р+ — '1(Р- Ь) = КТ ( ') )т~ / (а и Ь-эмпирич. параметры, К вЂ” газовая постоянная) с помощью ур-ний (др/д()) = О, (д'р/дУ') = О, 7б2 386 СОййЭЛИКОНДЕНСАЦИЯ характеризующих критич. точку (см. Критическое состояние), можно привести к виду: (я + 3/<рз)(3<р — 1) = 81. (2) Приведенное ур-нпе (2) не содержит параметров а и Ь, изменяющихся от в-ва к в-ву. Она справедливо для всех Ъ-в, подчиияьощихся ур.нию сап<аннин (1), и является для них математнч, выражением С.
с. з. В-ва, подчиняющиеся одному и тому же приведенному ур-нию состояния, наз. термодинамически подобными. Подобие в-в обеспечивается подобием снл мелсмолекулярного вэаима<)ейстсия. Если для группы подобных в-в непрнведениое ур-ние состояния содержит два эмпирвч. параметра, то модельный потенциал имеет вид: (/ = ы" (1/и), где!-расстояние между частицами,' 8-глубина потенц. ямы на кривой взанмод., н-характерное расстояние, при к-ром 17 =0. Напр., потенциал Леннард-Джонс» 'в приведенной =-Й)"-(-;Л Предложена обобщающая мат. формулировка С.
с. з. в виде ур-ния, включающего нек-рый безразмерный параметр А как критерий термодинамич. подобия в-в: Ф(я,<р,т;А) = О. Часта в качестве такога параметра используют величину, обратную фактору сжнмаемостн А = КТ„/р,с )х„, (см. Сягимасмасть), Для подобных в-в, подчийяюйуихся ур-ввю состояния (2), А = Е = 8/3. Расширенный С. с. з. указывает яа явличие длв группы в-в устойчивой свюи между приведенными параметрами г., <р„ т и нек-рыми термодинамнч.
св-вами («при одинаковых и, <р, т-одинаковое свойство»). Примерами являются утверждения тяпа: «разность малярных энтальплй между двумя соответственными' состояниями для подобных веществ спиваковых>, «для подобных веществ малярные энтропии испарения в точках кипения при нормальном давлении одинаковы (правило Трутова)и. Расширение С. с. з. саюано с переходом от термин. ур-нив состояния к квлорнческому и справедливо только при дополнит. допущениях. Еще более расширит.
толкование имеет С. с. з. в теории поверхностного натяпсения. Р. Этвеш постулировал (!886), что поверхностная эиерпш, отнесенная к т-ре, для подобных в-в в соответственных состояниях одинакова. Эмпирнч. ур-нне Этвеша для поверхностного натяжения о: и)< "1/Т= 2,22 (1/т — 1). С. с. з. сформулирован в кон. 19 в.
и в настоящее время ни в одном из вариантов не маце< рассматриваться как всеобщий. Он служит в качестве основы для классификации в-в по термодннамич. ав-вам, наряду с др. формами такой классифвхацин, и может использоваться длл прогнозирования св-в неизученных в-в. Лель<денису ЛД, Лифшип Н М.,О~пжгим<им(мнив звм.,с. 1,М„ 19761 ФИЛПНПОЕ Л. П, ПОЛРбпс ПКХИСХК КЕМ<С<к, М., 1978. М.В.
Лорсбсс. СОПОЛИКОНДРНСАЦИЯ, р-ция образованна сополимеров, в к-рой помимо мономеров, необходимых дла осуПэествленик палинанденсациш участвует па крайней мере еще одни монамер. При этом сомономерами называют мона- меры, к-рые между собой непосредственно не раагирууот, но каждый из к-рых вэанмод. с третьим-внтермономером. Для С. н полнхонденсации характерны одни в те же способы проведения и законамерностуь определяющие мол.
массу и ММР макрамолекул. В зависимости ат последовательности введения мономеров в зону р-цни различают трп осн, способа Сл стаднйный (все мономеры в самом начале находятся в зоне р-пин), постадийный (исходные мономеры вводят последовательно) и трехстадийиый (предварительно синтезир. гамополимеры с актвввымн концевыми труппами реагируют между собой 763 на последней стадии). Существуют разные варианты пере.
числ способов, в частности постеленное введение (дозировка) мономеров в зову р-цни. В гомог. системе прн разл. реакц. способности сомономеров нлн нх яеэквнвалентнам кол-ве состав сополимера в ходе С. меняется; однако при полном завершении р-цнв состав сополвмера соответствует исходному составу смеси мон о мер о в. Строение со полимеров зааисвт от ряда факторов: обратимости р-цин роста пепи, способа проведения, относит. ахтнвности сомономеров н изменения активности фунхц.
групп по мере вступления части их в р-цию. При обратимой С. обычно образуются статястяч. сополямеры. При необратимой одностаднйной С. независимо от рвзщрпся в аю напасти сомономеров также получаются статистич. сополамеры. Для получения блаксапалимерес необходимо использовать постаднйный или трехстадийвый способы синтеза юуи постепенную дознровку в зону р-ции интер манаме ра. С. широко применшот в произ-ве разл.
поллыев<наук материалов: алкидвых алигомеров, ненасьпц. сложных поли- эфиров, палиарилатов, кремнийарг. полимеров н др. лкм < в испек в. А., в кп< Иго<в вкуси в хехмви, а р, химик в мювсюпи м к Л у Ч ' "П <М,х,<В,М<,ШВЗ,с. З! Чсепссц.у Киса . псе 8.
1„и кнс Ааеапсм и Ро<уиск сьепиьиу, мом ж 1988, р. 117-зх В Л. Вселес. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯг совместная полпмеризацня двух нли более мономеров. В большинстве случаев реавд. способность активных центров на концах растущей цепи определяется природой последнего звена. Прн С. мономеров М, и М возможны. четыре р-ции роста цепи: вм вхе те+ М< — р т,' ву,'+ Мз — ь т* вм ту+Ми + тх тх+М< + здесь тт н п<$-активные частиды(олнгомеры) с концевыми звеньями соотв.
М< и Мх; 811, В<8, йхк, 1<81-константы скорости р-ции. На основании этой схемы можно вывести ур-нне, свюывающее составы солалимсра и мономерной смеси: АЕ Д ЕМД,ЕМД+ЕМД <1Е<нД ЕМД г<ЕМД + ЕМД ' где ЕМД и ЕМД вЂ” текущие концентрации мономеров, ЕтД и ЕтД -текущие концентрации моиомерных звеньрв в сополимере, г, =й,/й,к н гх = 8 /й„. Параметры г, И г нвз. константами С. нлн относят, активностями мояамеров. Активность мономеров в С. определяется их пространств.
строением, наличием сопряжения и полярцостью двойньс< связей. Пря радикальной С. (см. Ра<)икальн<кч палимериэация) на величины г, и гк могут влиять спецпфнч. взаимо. действие мономеров с р-рителем (иаир., образование водородных связей), комплексообразование маломеров, нх избират. сорбция полимерными ктубками. Прн ионной С.
(см. Катиа«ная па,шл<ериэация, Анианная полимеризация) величины г, и гх, как правило, зависят от природы р-рнтеля и противопойаг Распределение звеньев в цепях, как правило, статистическое, кроме случая образованна чередующихся салолнмсрав, когда г, - О и гх-+О.
При С. до глубоких степеней превращення мономеров валовой сополнмер содержит цепи разного состава. Липс Оулисп Дп, Осиоил хамил 'полнмерос, пер. с спел., М., 1974, Мкгкеикос В. А., Френкель ц я., Компохнпионнсс исоппоропнсс<ь сополимеров, Л, 1988. лад. с% СОПОЛИМЙРО-ВИНИЛХЛОРЙДНЫВ ЛАКИ, лакокрасочвь<е материалы па основе р-ров сополимерав ввввлхлоруща с разл. мономерамн в орг. р-рптелях. Наиб. широко применяют сополю<еры внннлхлорида с винилацетатом (ацетатная группа играет роль ввутр. пластнфикатора) след. состава: 1) сопалимер, содержащий 85-87% по массе винплхлорида н !3-15% виннлацетата (мов. м.
5-35 тыс.), отечеств. марка А-15; сочетает хпьь 764 СОПРЯЖЕНИЕ 387 стойкость с ойтнмальной р-римостью и хорошими пленкообразуюшими св-вами; 2) продукт частичного омылешш сополимера первого типа, содержащий 3-бс/е звеньев винилового спирта (отечеств. марка А-!5-0; благодаря наличию гиуцэоксильных групп лучше совмещается с разл.пленкообразователими, обладает хорошей адгезией ко мн.лакокрасочным покрытиям и нек-рым грунтовкам,новьпп. реакц. способностью; 3) тройной сополимер ввницхлорида, винилацетата и малеииовой к-ты (1 — 2ейе); наличие в таком сополимере карбоксильнык групп обеспечивает высокую адгезию к металлу при естеств.
сушке. Срели др. сополимеров винилхлорида лаиб.широко применяют сополимеры с винилацетатом и мономером, солержашим эпоксцдные группы (напр., глицидилметакрилатом), а также с винилнденхлоридом нли винилбутиловым эфиром. Во мн. случаях второй сомономср играет роль внутр. пластификатора.
Осн. р-рители С.-в.л.-смеси орг. р-рителей (кетоны, сложные эфиры) с разбавителями (ароматич. углеводороды), осн. пластификаторы-гл. обр. фталаты, низкомол. акриловые смолы. При наличии в сополнмере функц. групп С.-в.л. могут содержать отвердители — изоцнанаты, эпоксидные смолы и др. В С.-в.л. вводят также термосгабнлизаторы (гл. обр. в С.-в.л. горячей сушки), тиксотропные добавки (при получении толстосяойных покрытий), пигменты и наполнители, к-рыс предварительно диспергируют в р-ре сополимера в бисерной или шаровой мельнице. Пов-сть материала перед нанесением С.-в.л.
тщательно очищают хим. и мех. способом. С.-в.л. наносят гл. обр. распылением (пневматич., безвозлушным, электростатическим). Пленкообразование осуществляется в результате испарения р-рителя или (при наличии отвсрдителя) вследствие сто хим. взаимод. с функц. группой сополимера. Т-ра сушки С.-в. л. колеблется от 15 до 250'С, время высыхания от 1 ч (при 15'С) до 30 с (при 250*С). С.-в.л.
образуют покрытия, стойкие к минер, к-там, щелочам, влаге, спиртам, алифатич. углеводородам, маслам; покрытия трудногорючи, отличаются высокой атмосферостойкоспю, прочностью, эластичностью, низкой паропронидаемостью. Недостаток С.-в.л.— невысокие тепло- (для покрытий, высыхающих в результате испарения р-рителя) и термостойкость. Осн, области применении С.-в.л. — окраска разл. иром. (гл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
