Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 211
Текст из файла (страница 211)
молекулы $8 и, в незначит. степени, $„, где и = 6, 7, 9, 1О; 71 0,011 Па с (120'С), 7 60,83 мН/м (120'С), При нагр. выше 120'С цнклнч. молекулы превраш. в полимерные цепи $, процесс протекает заметно прн - 160'С, этой же т-ре отвечает максимум (159,6'С) на кривой зависимости С" от т-ры; 71 резко увеличивается от 6,5 1О 5 Па.с (155'С) до 93,3 Па.с (187'С); 7 56,67 мН/м (150 'С). При 187'С расплав темно-коричневого цвета, практически нетекуч. При нагр. выше 187'С цепи разрываются, укорачиваются, лщдкость вновь становится подвижной, напр. 11 при 355'С 0,432 Па.с, при 444'С 0,083 Па с; ур-ния температурной завнсвмости: плотности >/= 1,9035— — 0,0008321(120 < 1 < 155 С),>( = 1,8818 — 0,00062351(157 < < > < 444сС), давления пара над жидкой С.
18р (мм рт. ст.) = 12647 — 46,433 10 /Т вЂ” 12,96Т+ 6,0625.10 5 Т' (388 < Т< 742 К); 1„ „, 1040'С, р„, 11,8 МПа, д„„ 0,119 г/смз Т. кнп. С. 444,6'С, ЬН„„9,2 кДж/моль. Пар содержит молекулы $„, где и = 2 — 12 (табл. 2), при 150'С в паре Т дол. З.-Р»СВВОР5БЧОСГЬ СЕРЫ В РАЗ>П>ЧНЬГВ РАСГВОРНТЕЛЯХ, ",' сс пасс« т-р, 'с сз, в>«сод ХН> иисс>сз 8,07> Гсссьи -20 ->О о 15 2О 25 Ю 40 6,8 8,84 1 1,72 17,87 2025 23,2 26,8 Зд,'О 11,045 14,06 18,08 26,52 29,44 52,86 36,62 45,0 58,4 55.0 52М 26,7 25,5 21,'О 18',7 О,О7 0,16 0,25 0,55 1,56 1,768 2,074 7,60 Последние два используют в пром-стн как р-рнтели С., $8С12-при вулканнзации каучука", >74~ р-ров С. в СБВ (в скобках даны 56 по массе $): 1,2901 (4), 1,3096 (8), 1,3297 (12), 1,3709 (20).
С., содержащая полимерные цепи (аморфная, пластич.), не раста. в СБ,. В расплавленной С. заметно раша. Н2$, БОВ А52$5 Р2$5 л др. Конц. НВ БО« окисляет расплавленную С. при - 120'С до БО, конц. НХО„смеси соляной к-ты с окислителями (КС1О5, Н)ь(ОВ) — до Н, БО . Разб. НХО5, соляная к-та без добавок окислйтелей, Й БОд на холоду с С. не реагируют. Мелкодисперсная С.
Взанмод. пр~ нагр. с р-рамн щелочей, давая сульфиты и суп»фиды, а затем по>пюульфнды и тносульфаты, С. непосредственно соединяется почти са всеми элементами, кроме инертных газов, иода, азота, Рг, Ав. Прн 280 "С сера горит в 01, а при 360 'С в воздухе, образуя в осн. серы диаквид, а также серы триаквид. Смесь паров С. н 08 взрывается. Окснды С., кроме БО, и БО„неустойчивы. Б,О-газ; С" 44,3 ДжДмоль К); Ьоо — 108,9 кДж,'моль; $0 267,3 Джймоль К); образуется прй пропусканни $02 в тлеющем разряде. Крнсталлнч. $ О образуется прн взанмод. Н $„ с БОС!„жидкий БОд (т, пл, 3'С, с разл.) — из БО2 н 01 в тлеющем разряде прн — 190'С.
Жидкий $, О, (т. пл. 0'С, ЬН,"4 — 811,7 кДж/моль) образуется при окйсленни БО2 озойом или при разложении БОд, Саед. $04 и $, О, содерсс жат пероксилную группировку — Π— Π—, формально им соответствуют пероксомоносерная к-та (к-та Каро) Н,БО (т. лл.
47'С, с разл) н пероксодисерная к-та Н>$,~4 (т. пл. 65'С, с разл.), к-рые образуются при электролизе Нг $04 илн гндросульфатов при произ-ве Н, О,. Известны также $ О н Б, Ог. С галогенами, кроме 12, С, образует серы галагениды, с водородом — сероводород, гульфаны„с углеродом — вероуглерод, с металлами н более электроположиг., чем С., неметаллами-сульфиды (см. Сульфиды неорганические).
с Бе-фазу с широкой областью гомогенности (50 — 60% ат. % Бе), с Те при сверхвысоких давлениях — Те, $,0. Известны ингриды Сл циклнч. $4 Х,„к-рый при нагр. над А8 превращается в др. саед., молекулы к-рого представляют собой плоские циклы $8Х2; ($)ь))„(образуется прн поламеризацни $2748)-золотйстое в-во с металлич. проводимостью, вблизи 0 К вЂ” сверх- проводник; $4707 и др. Известны саед., содержащие С.
в катионной форме $7, $1„' и др. Пнклнч. молекулы Б„м. б. лнгандами, как, напр., в саед. К, (Р1($5)>). О к-гах С., нх солях см. Палипюанагпы, Свраил кивлати, Сульфи>пы неорганические, Сульфиты нваргиничевкие, Тиавульфип>ы нворгиничвскив и др, об орг. соединениях С.— Сераарганичегкив совдинвкил и др, Получение. С. добывают лз самородных руд, а также получают окислением Н1$ или восстановлением $01.
Существует носк. методов добычи С. нз руд: !) геотехнслогический метод переработки самородной С. заключается в выплавке С., находящейся в недрах Земли, без подъема руды на пов-сть. В серосодержащий >паст подают под давлением по трубам водяной пар, сжатым воздухом расплавленную С. поднимают на пов-сть. 2) По те рмическому методу С. либо выплавляют из дробленой руды в камерных печах, либо возгоняют во вращающихся печах 3) Экстракцнонный метод(применяется ограниченно> состоит в извлечении С, нз руд сероуглеродом. 4) Парс- водяной метод (для руд с высоким содержанием С > 632 заклгочается в обработке дробленой руды в автопланах острым паром. 5) Флотационные методы предусматривают обогащение руд и затем извлечение С. пароводяным методом; вводятся реагенты для увеличения гидрофильности частиц руды и гидрофобности С.
6) При получении С. методом флокуляции концентрат поступает в плавильник, оттуда во флокулятор, где к образовавшейся суспензии добавляют коагуляит (высококипяшая жидкость, содержащая воду), затем флокулы пустой породы отдешпот от заедкой С. С. получают из Нгб пром. газов (генераторный, коксовый, газы нефтепереработки) и прир. газов: 1) извлекают Н Б из газа щелочными р-рами, затем перерабатывают десорбированный Най методом контактного окисления-часть Н,Б окисляется до БО, (сгорание), после чего смесь Н,Б и БО реагирует на слое боксита при 270 — 300'С, давая С.
й Н,О. 2~ В процессе сухой очиспи газа Нлб на фильтре с актйвир. углем окисляется при 40'С до С. и Н,О. Из БО С. получают в сочетании с выплавкой Ре и Сп из сульфидйых руд. В печи в шихте (руда, кокс, кварц, известняк) вначале отщепдяется один атом Б от РсБ„затем Реб окисляется с образованием БО„К-рый восстанавливается хоксом до С. Газ, выходящий йри 450'С, содержит пары Б, БО„СОБ, СБг, Нг Б; его очшцают от пыли и направляют в первый контактный аппарат, где на боксите при 450'С СОБ и СЯ2 реагируют с ЯОг с выделением С. При переработке БО, из отходящих газов цинкового (из ЕпБ) и др.
произ-в тахже получают С. Сорта Сл выплавленную из самородных руд С. наз. природной комовой, полученную из Н, Б и БОз — газовой комовой, природную комовую, очйщенную перегонкой,-рафинированной, сконденсированную из паров выше т-ры плавления и разлитую из жидкого состояния в формы — черенковой, сконденсированную в твердое состояние — серным цветом. Высокодисперсную С. наз. коллоидной. Для рафинирования С. используют хвм. методы-путем перевода примесей в др. степени окисления с послед. их отделением. Для уменъшения содержания Аз и Бе С.
обрабатывают смесью конц. НХО и Н,БО„, отмывиот от к-т, кипятят с обратным холодилъником и сублимируют в вакууме. Для очистки от углерода (битумов) исполъзуют хим.-термич. метод-нагревают С, в кварцевом реакторе при -800'С, при этом углеродсодержашие в-ва обугливаются и легко отделяются. Глубокую очистку С. в оси. осушествляют дистилляцией и ректнфикацией. Для далънейшей очистки С, от примесей (Н, С, О, Бе, Ав и др.) перспективны кристаллизац.
Методы, среди иях — способ противоточной кристаллизации из расплава. Получена высокочистая С. с содержанием примесей 10 5 — 10 ефа по массе. Определение. Качественно и кодичественно С. определяют путем перевода в р-римые сульфаты, а затем в ВаБО4 Прир. объекты обрабатывают соляной к-той, затем отгоняют Н, Б. Свободную С. извлекают бензолом, пиритную — разб. НХО„в составе орг. саед.— смесью НХО, с КМпО4 Для определения С.
в сталях и ферросплавах пробу раста. в смеси соляной и азотной к-т, затем Ре(!Щ переводят в Ре(!1), удаляют ХО,, определяют С. в виде ВаБО„. В воздухе С. определяют колориметрически — сжигают С. в токе О„ охпсляют образовавшийся БОг до Н, БО, я определяют ее в виде ВаЯО в водно-спиртовом р-ре. Для определения малых кол-в (10 4 ойа) С. применяют фотоколориметрич. метод-после обработки пробы с получением Н,Б, поглощение НгБ р-ром щелочи, С. определяют по изменению окраски мстиленового синего. Пряменеиие. Ок. 50огге производимой С.
исполъзуют для произ-ва Нг БО, ок, 25 од — для получения сулъфитов, 10-15ега -для борьбы с вредителями с.-х. хультур (гл, обр. винограда и хлопчатника), ок. !багге — в резиновой иром-сти (как вулканизующий агент). С. применяют в произ-ве красителей, ВВ, искусств.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
